ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)
ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МАТЕРИАЛЫ ТЕКСТИЛЬНЫЕ
Красители
Часть 2
Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)
Textiles. Dyestuffs. Part 2. General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water)
ОКС 59.080.01
Дата введения 2017-07-01
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Текстильная и легкая промышленность", открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (ОАО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 июня 2016 г. N 528-ст
4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 16373-2:2014* "Текстиль. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)" (ISO 16373-2:2014 "Textiles - Dyestuffs - Part 2: General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water)", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения наличия всех типов экстрагируемых красителей в текстильных материалах из всех видов волокон с использованием смеси пиридина с водой (1:1) (далее - пиридин/вода). В стандарте приведены (см. приложения A и B) аллергенные и канцерогенные красители, которые можно проанализировать данным методом. Перечни красителей могут быть дополнены.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий стандарт*. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.
________________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.
ИСО 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test method)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 аллергенный краситель (allergenic dyestuff): Краситель, который может вызвать аллергическую реакцию на коже.
3.2 канцерогенный краситель (carcinogenic dyestuff): Краситель, который можно отнести к канцерогенным веществам.
Примечание - В Регламент Евросоюза 1272/2008 (CLP) [3] включена классификация, приведенная в соответствии с Глобальной гармонизированной системой классификации и маркирования химических веществ (GHS) [2].
4 Сущность метода
Окрашенный образец отбирают из текстильного материала и экстрагируют смесью пиридин/вода при температуре 100°C. Экстракт анализируют методом жидкостной хроматографии с детектором на диодной матрице [ЖХ/ДМД (LC/DAD)] и/или методом жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией [ЖХ/МС (LC/MS)].
5 Меры предосторожности
Предупреждение - Вещества, перечисленные в таблице A.1, B.1 и B.2, относятся к веществам, известным (или предполагаемым) как аллергены или канцерогены для человека.
При обращении с такими веществами или их утилизации необходимо обеспечить строгое соблюдение всех мер, предусмотренных национальным регламентом по безопасности и охране здоровья.
Пользователь несет ответственность за обязательное применение средств защиты и соблюдение техники безопасности при обращении с подобными веществами в процессе проведения испытаний данным методом. Необходимо консультироваться с изготовителем используемых веществ относительно конкретных вопросов, например получения информации по безопасности материалов и специальных рекомендаций.
Необходимо иметь соответствующий практический опыт работы в лаборатории. Следует обязательно носить защитные очки в лаборатории и пользоваться индивидуальным респиратором при работе с порошковыми красителями.
6 Реактивы
При отсутствии особых указаний используют химические вещества аналитической чистоты.
6.1 Пиридин.
6.2 Ацетонитрил для хроматографии.
6.3 Ацетат аммония.
6.4 Дигидрофосфат тетрабутиламмония.
6.5 Деионизированная вода класса 3 по ИСО 3696.
6.6 Пиридин/вода (1:1) - смесь, приготовленная смешиванием 500 см пиридина (6.1) и 500 см воды (6.5).
Раствор хранят в бутыли из темного (коричневого) стекла.
6.7 Отдельные исходные растворы, приготовленные в смеси пиридин/вода (1:1) из перечисленных в приложениях A и B всех контрольных (эталонных) веществ.
Рекомендуется использовать имеющиеся в продаже эталонные вещества (включая приведенные в приложениях A и B) наивысшей степени чистоты. Данную чистоту учитывают при расчетах (см. раздел 9).
7 Аппаратура
7.1 Аппаратура и вспомогательные устройства для подготовки проб
7.1.1 Стандартное лабораторное оборудование.
7.1.2 Аналитические весы с разрешением в 0,01 г.
7.1.3 Стеклянные виалы (объемом от 20 до 40 см) с герметичной крышкой.
7.1.4 Нагреватель с температурой нагрева до (100±2)°C (регулируемые термоблок или лабораторная песчаная баня).
7.1.5 Стеклянные виалы автодозатора, с герметичной крышкой.
7.1.6 Теплочувствительное устройство, например термопара, для измерения при температуре 100°C с разрешением 0,1°C.
7.2 Хроматографическое оборудование (выбранное из следующего перечня)
7.2.1 Оборудование для ЖХ/ДМД
- высокоэффективный жидкостный хроматограф [ВЭЖХ (HPLC)];
- диодно-матричный детектор [ДМД (DAD)];
- разделительная колонка;
- предколонка.
7.2.2 Оборудование для ЖХ/МС
- ВЭЖХ;
- электрораспылитель ионов;
- масс-спектрометрический детектор [МС (MS)];
- разделительная колонка;
- предколонка.
8 Порядок проведения испытаний
8.1 Подготовка образца для испытаний
Образец для испытаний отбирают на основе следующих критериев:
- подробное описание текстильного материала;
- характеристика волокон (сырьевой состав);
- краситель.
Подготавливают образец массой не более 1,0 г, разрезая лабораторную пробу на мелкие кусочки площадью не более 1 см. Определяют массу образца с точностью до 0,01 г и записывают как m (8.2).
8.2 Экстракция
Добавляют 7,5 см смеси пиридин/вода (1:1) (6.6) в виалу с помещенным в нее образцом для испытания, погружают термочувствительный элемент в виалу и плотно закрывают ее мембраной. Нагревают виалу, используя нагреватель, пока температура растворителя не достигнет (100±2)°C, и поддерживают эту температуру в течение (35±5) мин.
Регистрируют время, требуемое для нагревания растворителя до установленной температуры.
Дают виале остыть до температуры 40°C или ниже, прежде чем открыть ее.
Переносят приблизительно 1 см испытуемой жидкости из виалы в меньшую по объему виалу для дальнейшего анализа.
Примечание - Перенос испытательной жидкости можно осуществить с помощью шприца, которым прокалывают мембрану, чтобы свести к минимуму контакт с пиридином.
8.3 Выявление и количественное определение красителя
Обнаружение красителей может быть выполнено с использованием указанных выше хроматографических методов (см. раздел 4). При использовании других аналитических методов это необходимо указать в протоколе испытания.
Количественное определение красителя выполняют с помощью ВЭЖХ/ДМД/МС (HPLC/DAD/MS).
Примечание - Некоторые красители можно количественно определить с помощью ВЭЖХ/ДМД (HPLC/DAD).
8.4 Калибровка
Для калибровки готовят эталонные смеси приведенных в таблицах A.1, B.1 и B.2 веществ с использованием пиридин/вода (1:1). Исходные растворы используют для приготовления эталонных смесей концентрацией 1, 5, 10 и 20 мг/дм в зависимости от содержания красителя.
9 Расчет и обработка результатов
Количество красителя обычно рассчитывают с помощью компьютерной программы. Расчет можно выполнить вручную в соответствии с приложением C.
Количество красителя выражают в мг красителя на кг текстильного материала (мг/кг).
Если обнаруженное количество красителя более 100 мг/кг, то именно этот краситель используют как один из перечисленных в таблицах A.1, B.1 или B.2.
10 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен включать следующую информацию.
a) ссылка на настоящий стандарт;
b) вся информация, необходимая для идентификации образца для испытаний;
c) дата получения пробы и дата проведения испытаний;
d) метод отбора проб;
e) метод детектирования и метод количественного определения;
f) результаты, представленные как концентрация и предел обнаружения красителя, мг/кг;
g) любое отклонение от данного метода.
Приложение A (обязательное). Перечень канцерогенных красителей
Приложение A
(обязательное)
Таблица A.1 - Эталонные канцерогенные вещества
Номер |
Канцерогенный краситель |
Номер C.I. |
Номер по CAS |
Молекулярная формула |
1 |
Дисперсный синий 1 |
64500 |
2475-45-8 |
CHNO |
2 |
Анилиновый желтый 1 |
11000 |
60-09-4 |
CHN |
3 |
Анилиновый желтый 2 |
11020 |
60-11-7 |
CHN |
4 |
Анилиновый желтый 3 |
11160 |
97-56-3 |
CHN |
5 |
Основный красный 9 |
42500 |
569-61-9 |
CHNHCI |
6 |
Основный фиолетовый 14 |
42500 |
632-99-5 |
CHNHCI |
7 |
Дисперсный желтый 3 |
11855 |
2832-40-8 |
CHON |
8 |
Кислотный красный 26 |
16150 |
3761-53-3 |
CHNNaOS |
9 |
Прямой черный 38 |
30235 |
1937-37-1 |
CHNNaOS |
10 |
Прямой синий 6 |
22610 |
2602-46-2 |
CHNOSNa |
11 |
Конго красный 28 |
22120 |
573-58-0 |
CHNNaOS |
12 |
Дисперсный оранжевый 11 |
60700 |
82-28-0 |
CHNO |
13 |
Кислотный красный 114 |
23635 |
6459-9-5 |
CHNNaOS |
Нумерация, используемая в таблицах D.1, D.4, D.5. |
Приложение B (обязательное). Перечень аллергенных и других красителей
Приложение B
(обязательное)
Примечание - Не все указанные в таблице B.1 красители являются клинически подтвержденными аллергенами.
Таблица B.1 - Эталонные дисперсные красители
Номер |
Аллергенный краситель |
Номер C.I. |
Номер по CAS |
Молекулярная формула |
A1 |
Дисперсный синий 1 |
64500 |
2475-45-8 |
CHNO |
A2 |
Дисперсный синий 3 |
61505 |
2475-46-9 |
CHNO |
A3 |
Дисперсный синий 7 |
62500 |
3179-90-6 |
CHNO |
A4 |
Дисперсный синий 26 |
63305 |
3860-63-7 |
CHNO |
A5 |
Дисперсный синий 35 |
- |
56524-77-7 |
CHNO |
A6 |
- |
56524-76-6 |
CHNO |
|
A7 |
Дисперсный синий 102 |
11945 |
12222-97-8 |
CHNOS |
A8 |
Дисперсный синий 106 |
111935 |
12223-01-7 |
CHNOS |
A9 |
Дисперсный синий 124 |
111938 |
61951-51-7 |
CHNOS |
A10 |
Дисперсный коричневый 1 |
11152 |
23355-64-8 |
CHNOCl |
A11 |
Дисперсный оранжевый 1 |
11080 |
2581-69-3 |
CHNO |
A12 |
Дисперсный оранжевый 3 |
11005 |
730-40-5 |
CHNO |
A13 |
Дисперсный оранжевый 37/76/59 |
11132 |
13301-61-6 |
CHNOCl |
A14 |
Дисперсный красный 1 |
11110 |
2872-52-8 |
CHNO |
A15 |
Дисперсный красный 11 |
62015 |
2872-48-2 |
CHNO |
A16 |
Дисперсный красный 17 |
11210 |
3179-89-3 |
CHNO |
A17 |
Дисперсный желтый 1 |
10345 |
119-15-3 |
CHNO |
A18 |
Дисперсный желтый 3 |
11855 |
2832-40-8 |
CHNO |
A19 |
Дисперсный желтый 9 |
10375 |
6373-73-5 |
CHNO |
A20 |
Дисперсный желтый 39 |
480095 |
12236-29-2 |
CHNO |
A21 |
Дисперсный желтый 49 |
- |
54824-37-2 |
CHNO |
Нумерация, используемая в таблицах D.2 и D.3. |
Таблица B.2 - Другие эталонные красители
Номер |
Другой краситель |
Номер CI |
Номер по CAS |
Молекулярная формула |
O1 |
Дисперсный желтый 23 |
26070 |
6250-22-3 |
CHNO |
O2 |
Дисперсный оранжевый 149 |
- |
85136-74-9 |
CHNO |
O3 |
Морской синий 018112 |
- |
118685-33-9 |
CHClCrNOSNa |
- |
- |
CHCrNOSNa |
||
O4 |
Дисперсный оранжевый 61 |
111355 |
55281-26-0 |
CHBrNO |
Нумерация, используемая в таблицах D.2 и D.3. |
Приложение C (обязательное). Расчет
Приложение C
(обязательное)
Концентрации красителей вычисляют по площади пиков отдельных компонентов красителей.
Концентрацию красителя вычисляют как массовую долю w, мг/кг, экстрагируемого красителя в испытуемом растворе по формуле
, (C.1)
где w - концентрация красителя, мг/кг;
- концентрация красителя в испытуемом растворе, мг/дм (по калибровочной кривой);
V - объем (конечный объем образца), см;
m - масса образца текстильного материала, г.
Приложение D (справочное). Примеры хроматографических методов
Приложение D
(справочное)
D.1 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ/ДМД) для дисперсных и канцерогенных красителей
D.1.1 Система ВЭЖХ высокого давления [сверхвысокоэффективная жидкостная хроматография (UHPLC)], давление выше 400 бар
________________
1 бар =0,1 МПа =0,1 Н/мм =105 Н/м.
Элюент 1 | 2% дигидрофосфат тетрабутиламмония с 10% ацетонитрила; |
||||
Элюент 2 | ацетонитрил; |
||||
Неподвижная фаза | HALO-C18 2,7 мкм; 1502,1 мм с предколонкой; |
||||
Скорость потока | 0,5 см/мин; |
||||
Температура колонки | 40°C; |
||||
Вводимый объем пробы | 5 см; |
||||
Давление | 470 бар/6800 фунт на кв. дюйм; |
||||
Детектирование | ДМД, спектрограф; |
||||
Количественный анализ | при длине волны 400 , 500 , 600 нм, (700 нм); |
||||
Градиент |
Время, мин |
Элюент 2, % |
Поток, см |
||
1,0 |
0 |
0,5 |
|||
15,0 |
47 |
0,5 |
|||
25,0 |
55 |
0,5 |
|||
26,0 |
100 |
0,666 |
|||
28,0 |
100 |
0,8 |
|||
30,0 |
100 |
0,8 |
|||
35 |
0 |
0,5 |
D.1.2 Стандартная система ВЭЖХ, максимальное давление 400 бар
Условия по D.1.1, за исключением следующих параметров:
Неподвижная фаза | HALO-C18 2,7 мкм; 1002,1 мм с предколонкой; |
||||
Температура колонки | 50°C; |
||||
Давление | 250 бар/3600 фунт на кв. дюйм; |
||||
Градиент |
Время, мин |
Элюент 2, % |
Поток, см |
||
1,0 |
0 |
0,5 |
|||
15,0 |
47 |
0,5 |
|||
30,0 |
80 |
0,5 |
|||
35,0 |
80 |
0,5 - |
начало градиента потока |
||
40,0 |
80 |
Градиент потока от 0,5 до 1,2 см/мин |
|||
45,0 |
100 |
1,2 - |
конец градиента потока |
||
46,0 |
100 |
1,2 |
|||
46,1 |
0 |
0,5 |
|||
53,0 |
0 |
0,5 |
Таблица D.1 - Эталонные вещества (канцерогенные красители) и время удерживания для ВЭЖХ/ДМД
Номер |
Канцерогенный краситель |
Номер по CAS |
Время удерживания для UHPLC, мин (см. D.1.1) | Длина волны количественного определения, нм |
||
400 |
500 |
600 |
||||
1 |
Дисперсный синий 1 |
2475-45-8 |
8,8 |
X |
||
2 |
Анилиновый желтый 1 |
60-09-4 |
14,6 |
X |
||
3 |
Анилиновый желтый 2 |
60-11-7 |
21,2 |
X |
||
4 |
Анилиновый желтый 3 |
97-56-3 |
18,2 |
X |
||
5 |
Основный красный 9 |
569-61-9 |
1,9 |
X |
||
6 |
Основный фиолетовый 14 |
632-99-5 |
6,5 |
X |
||
7 |
Дисперсный желтый 3 |
2832-40-8 |
15,8 |
X |
||
8 |
Кислотный красный 26 |
3761-53-3 |
15,1 |
X |
||
9 |
Прямой черный 38 |
1937-37-1 |
17,7 |
X |
||
10 |
Прямой синий 6 |
2602-46-2 |
16,8 |
X |
||
11 |
Конго красный 28 |
573-58-0 |
16,0 |
X |
||
12 |
Дисперсный оранжевый 11 |
82-28-0 |
15,6 |
X |
||
13 |
Кислотный красный 114 |
6459-9-5 |
24,6 |
X |
||
Примечание - Все эталоны, представленные в таблицах D.1 и D.2, были разведены в метаноле, а также в смеси пиридин/вода (1:1). При сравнении двух растворов с помощью ВЭЖХ/ДМД расхождений во времени удерживания и спектрах ДМД не обнаружено. |
Таблица D.2 - Эталонные вещества (аллергенные и другие красители) и время удерживания для ВЭЖХ/ДМД
Номер |
Аллергенный или другой краситель |
Номер по CAS |
Время удерживания для UHPLC, мин (см. D.1.1) | Длина волны количественного определения, нм |
|||
400 |
500 |
600 |
700 |
||||
A1 |
Дисперсный синий 1 |
2475-45-8 |
8,8 |
X |
|||
A2 |
Дисперсный синий 3 |
2475-46-9 |
12,2 |
X |
|||
A3 |
Дисперсный синий 7 |
3179-90-6 |
11,3 |
X |
|||
A4 |
Дисперсный синий 26 |
3860-63-7 |
16,8 |
X |
|||
A5 |
Дисперсный синий 35 |
56524-77-7 |
17,4 |
X |
|||
A6 |
Дисперсный синий 35 |
56524-76-6 |
22,2 |
X |
|||
A7 |
Дисперсный синий 102 |
12222-97-8 |
13,7 |
X |
|||
A8 |
Дисперсный синий 106 |
12223-01-7 |
15,2 |
X |
|||
A9 |
Дисперсный синий 124 |
61951-51-7 |
18,9 |
X |
|||
A10 |
Дисперсный коричневый 1 |
23355-64-8 |
16,6 |
X |
|||
A11 |
Дисперсный оранжевый 1 |
2581-69-3 |
25,3 |
(X) |
X |
||
A12 |
Дисперсный оранжевый 3 |
730-40-5 |
15,5 |
X |
(X) |
||
A13 |
Дисперсный оранжевый 37/76 |
13301-61-6 |
23,1 |
X |
(X) |
||
A14 |
Дисперсный красный 1 |
2872-52-8 |
17,2 |
X |
|||
A15 |
Дисперсный красный 11 |
2872-48-2 |
12,0 |
X |
X |
||
A16 |
Дисперсный красный 17 |
3179-89-3 |
14,7 |
X |
|||
A17 |
Дисперсный желтый 1 |
119-15-3 |
13,6 |
X |
|||
A18 |
Дисперсный желтый 3 |
2832-40-8 |
15,8 |
X |
|||
A19 |
Дисперсный желтый 9 |
6373-73-5 |
13,6 |
X |
|||
A20 |
Дисперсный желтый 39 |
12236-29-2 |
15,1 |
X |
|||
A21 |
Дисперсный желтый 49 |
54824-37-2 |
19,035 |
X |
|||
O1 |
Дисперсный желтый 23 |
6250-22-3 |
24,0 |
X |
|||
O2 |
Дисперсный оранжевый 149 |
85136-74-9 |
27,5 |
X |
|||
O3 |
Морской синий 018112 |
118685-33-9 |
21,6 |
X |
|||
O4 |
Дисперсный оранжевый 61 |
55281-26-0 |
24,1 |
X |
X |
||
Примечания |
D.2 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для дисперсных красителей
D.2.1 Хроматографические условия для ВЭЖХ/ДМД/МС
Элюент 1 | ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6; |
||||
Элюент 2 | ацетонитрил; |
||||
Неподвижная фаза | XDB-C18 3,5 мкм; 1002,1 мм с предколонкой; |
||||
Скорость потока | 0,3 см/мин; |
||||
Температура колонки | 35°C; |
||||
Вводимый объем пробы | 5 см; |
||||
Давление | 120 бар; |
||||
Детектирование | ДМД, спектрограф; |
||||
Градиент |
Время, мин |
Элюент 2, % |
Поток, см |
||
0 |
40 |
0,3 |
|||
5 |
60 |
0,3 |
|||
7,5 |
85 |
0,3 |
|||
9 |
98 |
0,3 |
|||
13 |
40 |
0,3 |
|||
Время прогона |
15 мин; |
||||
Время перерыва |
|||||
ввода пробы |
3 мин. |
D.2.2 Параметры приборов для метода ВЭЖХ/ДМД/МС
Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм.
Сканирование в режиме обнаружения МС - от 100 до 1000 а.е.м.
МС-ионизация электрораспылением [ИЭР (ESI)] - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В.
D.2.3 Параметры измерения для метода ВЭЖХ/ДМД/МС
Дисперсные красители, перечисленные в таблице D.3, разделяют на жидкостном хроматографе и идентифицируют с использованием детекторов ультрафиолетового и видимого диапазонов [УФ/УФВ (UV/VIS)] и MC. Время удерживания, данные визуального осмотра и масс-спектрометра приведены в таблице D.3. Значение измерения количества при максимальной интенсивности сигнала в масс-спектре компонента используют для количественного определения.
Таблица D.3 - Эталонные вещества и время удерживания для ВЭЖХ/МС
Номер |
Краситель |
Номер по CAS |
Время удержи- |
Сигнал УФВ макс., нм |
Сигнал УФ макс., нм |
Сигнал m/z при положи- |
Сигнал m/z при отрица- |
A1 |
Дисперсный синий 1 |
2475-45-8 |
2,0 |
620 |
240 |
268/269 |
- |
A2 |
Дисперсный синий 3 |
2475-46-9 |
2,3 |
636 |
260 |
297 |
- |
A3 |
Дисперсный синий 7 |
3179-90-6 |
3,7 |
668 |
242 |
359 |
- |
A4 |
Дисперсный синий 26 |
3860-63-7 |
11,2 |
665 |
240 |
299 |
- |
A5 |
Дисперсный синий 35 |
56524-77-7 |
9,7 |
648 |
240 |
285 |
- |
A6 |
56524-76-6 |
11,6 |
680 |
239 |
299 |
- |
|
A7 |
Дисперсный синий 102 |
12222-97-8 |
4,8 |
616 |
292 |
366 |
- |
A8 |
Дисперсный синий 106 |
12223-01-7 |
6,9 |
614 |
292 |
336 |
- |
A9 |
Дисперсный синий 124 |
61951-51-7 |
10,0 |
598 |
292 |
378 |
- |
A10 |
Дисперсный коричневый 1 |
23355-64-8 |
8,1 |
445 |
250 |
433 |
- |
A11 |
Дисперсный оранжевый 1 |
2581-69-3 |
11,6 |
466 |
276 |
319/320 |
- |
A12 |
Дисперсный оранжевый 3 |
730-40-5 |
7,9 |
434 |
276 |
243 |
- |
A13 |
Дисперсный оранжевый 37/76 |
13301-61-6 |
11,2 |
430 |
268 |
392/394 |
- |
A14 |
Дисперсный красный 1 |
2872-52-8 |
8,9 |
496 |
290 |
315 |
- |
A15 |
Дисперсный красный 11 |
2872-48-2 |
3,9 |
532 |
257 |
269 |
- |
A16 |
Дисперсный красный 17 |
3179-89-3 |
6,0 |
504 |
294 |
345 |
- |
A17 |
Дисперсный желтый 1 |
119-15-3 |
5,8 |
366 |
264 |
276 |
274 |
A18 |
Дисперсный желтый 3 |
2832-40-8 |
7,7 |
356 |
250 |
270 |
- |
A19 |
Дисперсный желтый 9 |
6373-73-5 |
5,6 |
368 |
240 |
275 |
273 |
A20 |
Дисперсный желтый 39 |
12236-29-2 |
7,4/8,4 |
368 |
284 |
291 |
- |
A21 |
Дисперсный желтый 49 |
54824-37-2 |
10,1 |
446 |
234 |
375 |
- |
O1 |
Дисперсный желтый 23 |
6250-22-3 |
11,4 |
383 |
235 |
303 |
301 |
O2 |
Дисперсный оранжевый 149 |
85136-74-9 |
12,6 |
455 |
265 |
459/476 |
- |
D.2.4 Калибровка и оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС
Для калибровки исходные растворы эталонных веществ, указанных в таблице D.3, готовят в смеси пиридин/ вода (1:1). Эти исходные растворы используют для приготовления растворов эталонных смесей при концентрации отдельного вещества 1, 2,5, 5, 10 и 20 мг/дм относительно содержания красителя.
Выполняют анализ и данные масс-спектрометра используют для количественной оценки. Используя данные, приведенные в таблице D.3, строят калибровочную кривую зависимости площади (пика) сигнала МС от концентрации эталонного вещества.
D.2.5 Оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС
Количественное определение методом ВЭЖХ/ДМД/МС возможно только при полном хроматографическом разделении целевых соединений.
Примечания
1 Невозможно идентифицировать со 100%-ной определенностью методом ВЭЖХ/ДМД дисперсный оранжевый 37/76/59 в присутствии дисперсного оранжевого 61.
2 Невозможно количественно определить методом ВЭЖХ/ДМД дисперсный желтый 3 и дисперсный оранжевый 3, если оба эти вещества присутствуют в растворе. Необходимо выполнить количественное определение с помощью МС.
D.2.6 Точность метода ВЭЖХ/ДМД/МС
Получены данные от 10 параллельных опытов на реальных пробах и на эталонных растворах. Стандартное отклонение 9,54% было получено для всего процесса, включая подготовку пробы и определение на масс-спектрометре.
D.2.7 Предел обнаружения ВЭЖХ/ДМД/МС
Эталонное вещество - дисперсный синий 1 было выбрано для вычисления предела обнаружения и предела определения при наименьшей интенсивности сигнала и таким образом был определен диапазон применения данного метода.
Для выполнения расчетов была сделана смесь пяти эталонных веществ концентрациями 2, 4, 6, 8 и 10 мг/дм. Были сняты показания и построена калибровочная кривая зависимости площади сигнала МС от концентрации эталонного вещества. Был определен предел принятия решения - 0,7 мг/дм и предел определения - 2,41 мг/дм для эталонного вещества. Предел определения можно снизить с помощью контроля выбранных ионов (SIM) или увеличения концентрации раствора пробы.
D.3 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей (пример 1)
D.3.1 Хроматографические условия метода ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей и приборы для ВЭЖХ/ДМД/МС
Элюент 1 | ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6; |
||||
Элюент 2 | ацетонитрил; |
||||
Неподвижная фаза | XDB-C18 3,5 мкм; 1002,1 мм с предколонкой; |
||||
Скорость потока | 0,3 см/мин; |
||||
Температура колонки | 35°C; |
||||
Вводимый объем пробы | 5 см; |
||||
Давление | макс. 200 бар; |
||||
Детектирование | ДМД, спектрограф МС; |
||||
Градиент |
Время, мин |
Элюент 2, % |
Поток, см |
||
0 |
40 |
0,3 |
|||
5 |
60 |
0,3 |
|||
7,5 |
85 |
0,3 |
|||
9 |
98 |
0,3 |
|||
13 |
40 |
0,3 |
|||
Время прогона |
15 мин; |
||||
Время перерыва |
|||||
ввода пробы |
3 мин. |
D.3.2 Параметры прибора для ВЭЖХ/ДМД/МС
Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм.
МС-детектирование - метод SIM [ИЭР положительно/ИЭР отрицательно заряженных ионов, сигналы m/z (см. таблицу D.4)].
МС-ИЭР - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В.
D.3.3 Параметры измерения для метода ВЭЖХ/ДМД/МС
Канцерогенные красители, указанные в таблице D.4, разделяют методом жидкостной хроматографии и идентифицируют с помощью детектора УФВ и МС. Время удерживания, данные оптической и масс-спектрометрии приведены в таблице D.4. Количественное определение проводят с помощью значения отношения массы М/М при наиболее высокой интенсивности сигнала.
Таблица D.4 - Эталонные вещества и время удерживания ВЭЖХ/МС, параметры ионизации электрораспылением положительно и отрицательно заряженных ионов, МС- и УФВ-данные
Номер |
Канцерогенный краситель |
Номер по CAS |
Время удержи- |
Сигнал УФВ |
Сигнал m/z при положи- |
Сигнал |
1 |
Дисперсный синий 1 |
2475-45-8 |
1,9 |
620 |
268/269 |
- |
2 |
Анилиновый желтый 1 |
60-09-4 |
7,0 |
384 |
198/199 |
- |
3 |
Анилиновый желтый 2 |
60-11-7 |
10,5 |
413 |
226/227/228 |
- |
4 |
Анилиновый желтый 3 |
97-56-3 |
9,5 |
388 |
226/227/228 |
- |
5 |
Основный красный 9 |
569-61-9 |
1,4 |
540 |
288/289/290 |
- |
6 |
Основный фиолетовый 14 |
632-99-5 |
1,6 |
550 |
302/303/304 |
- |
7 |
Дисперсный желтый 3 |
2832-40-8 |
7,8 |
352 |
270/271/272 |
- |
8 |
Кислотный красный 26 |
3761-53-3 |
0,96/1,2 |
512 |
437/438 |
435 |
9 |
Прямой черный 38 |
1937-37-1 |
1,9 |
600 |
724/738 |
722/736 |
10 |
Прямой синий 6 |
2602-46-2 |
0,96 |
592 |
- |
421/442 |
11 |
Конго красный 28 |
573-58-0 |
1,36 |
510 |
- |
325/651 |
12 |
Дисперсный оранжевый 11 |
82-28-0 |
7,9 |
480 |
238/239/240 |
- |
D.3.4 Калибровка и оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС
Для калибровки исходные растворы эталонных веществ, указанных в таблице D.4, готовят в смеси пиридин/ вода (1:1). Эти исходные растворы используют для приготовления растворов эталонных смесей при концентрации отдельного вещества 1, 5, 10 и 20 мг/дм в зависимости от содержания красителя в (твердых) эталонных веществах.
Для количественного анализа выполняют измерение по 8.3 и используют масс-спектрометрические данные. Ссылаясь на данные, приведенные в таблице D.3, строят калибровочную кривую зависимости сигнала МС от концентраций эталонных веществ.
D.3.5 Оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС
Количественная оценка методом ВЭЖХ/МС возможна только в случае полного хроматографического разделения целевых соединений.
D.3.6 Точность метода ВЭЖХ/ДМД/МС
Данные были определены из 10 параллельных опытов на реальных пробах и растворах эталонных веществ.
Оценка точности (воспроизводимости) метода дала относительное стандартное отклонение 7% для всего процесса, включая подготовку пробы и определение на масс-спектрометре.
D.3.7 Предел обнаружения метода ВЭЖХ/ДМД/МС
Чтобы рассчитать предел обнаружения и предел количественного определения выбрали эталонное вещество N 10, поскольку оно дает наименее интенсивный сигнал и поэтому определяет рабочие условия метода.
Для определения в соответствии с DIN 32645 [5] приготовили смесь 10 эталонных веществ концентрациями от 0,1 до 10 мг/дм. Анализ провели по 8.3 и построили калибровочные кривые зависимости сигналов МС от концентрации эталонных веществ. Для эталонного вещества N 10 предел обнаружения составил 1,7 мг/дм, а предел определения - 2,5 мг/дм. Предел количественного определения снижают уменьшением концентрации раствора пробы.
D.4 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей (пример 2)
D.4.1 Хроматографические условия метода ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей и приборы для ВЭЖХ/ДМД/МС
Элюент 1 | ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6; |
||||
Элюент 2 | ацетонитрил; |
||||
Неподвижная фаза | Synergy polar-RP 80A (Silica) 4 мкм; 1502,0 мм с предколонкой (24 мм, polar RP); |
||||
Скорость потока | 0,3 см/мин; |
||||
Температура колонки | 35°C; |
||||
Вводимый объем пробы | 5 мм; |
||||
Давление | макс. 200 бар; |
||||
Детектирование | ДМД, спектрограф МС; |
||||
Метод A с градиентом |
Время, мин |
Элюент 2, % |
Поток, см |
||
0 |
98 |
0,3 |
|||
2 |
60 |
0,3 |
|||
4,5 |
20 |
0,3 |
|||
7,5 |
20 |
0,3 |
|||
Метод B изократический |
70 |
0,3 |
|||
Время прогона |
8 мин; |
||||
Время перерыва |
|||||
ввода пробы |
4 мин. |
D.4.2 Параметры приборов для ВЭЖХ/ДМД/МС
Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм.
МС-детектирование - метод SIM [ИЭР положительно/ИЭР отрицательно заряженных ионов, сигналы m/z (см. таблицу D.4)].
МС-ИЭР - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В.
Таблица D.5 - Эталонные вещества и время удерживания ВЭЖХ/МС
Номер |
Канцерогенный краситель |
Время удерживания, мин (метод A с градиентом ВЭЖХ/МС) |
Время удерживания, мин (метод B изократической ВЭЖХ/МС) |
Фаза на основе оксида кремния |
Фаза на основе оксида кремния |
||
1 |
Дисперсный синий 1 |
1,56 |
1,8 |
2 |
Анилиновый желтый 1 |
1,6 |
2,2 |
3 |
Анилиновый желтый 2 |
1,86 |
3,2 |
4 |
Анилиновый желтый 3 |
1,7 |
2,6 |
5 |
Основный красный 9 |
4,9 |
2,1 |
6 |
Основный фиолетовый 14 |
4,7 |
2,2 |
7 |
Дисперсный желтый 3 |
1,6 |
2,1 |
8 |
Кислотный красный 26 |
0,92 |
1,0 |
9 |
Прямой черный 38 |
0,99 |
1,1 |
10 |
Прямой синий 6 |
1,26 |
0,94 |
11 |
Конго красный 28 |
0,93 |
1,0 |
12 |
Дисперсный оранжевый 11 |
1,7 |
2,49 |
Калибровку и оценку проводят по D.3.4.
Приложение E (справочное). Воспроизводимость метода
Приложение E
(справочное)
Приложение E представляет сводку по результатам межлабораторных испытаний, выполненных в 2008 г. рабочей группой NA 062-05-12 АА (Химические волокна. Методы испытаний и анализ состава смеси волокон) из института DIN, Германия, показывающую относительное стандартное отклонение воспроизводимости (RSD).
Хлопок | Число опытов, n | Среднее, мг/кг | RSD, % |
|||
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
|
Конго красный 28 |
4 |
7 |
298 |
232 |
17 |
20 |
Прямой черный 38 |
5 |
7 |
110 |
111 |
14 |
12 |
Полиэфир | Результаты, n | Среднее, мг/кг | RSD, % |
|||
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
|
Дисперсный желтый 3 |
5 |
6 |
219 |
245 |
39 |
37 |
Дисперсный оранжевый 11 |
5 |
6 |
211 |
207 |
14 |
20 |
Полиэфир | Результаты, n | Среднее, мг/кг | RSD, % |
|||
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
|
Дисперсный желтый 3 |
5 |
6 |
219 |
245 |
39 |
37 |
Дисперсный оранжевый 11 |
5 |
6 |
211 |
207 |
14 |
20 |
Полиэфир | Результаты, n | Среднее, мг/кг | RSD, % |
|||
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
|
Анилиновый желтый 1 |
5 |
7 |
220 |
215 |
21 |
19 |
Анилиновый желтый 2 |
5 |
7 |
102 |
99 |
31 |
34 |
Анилиновый желтый 3 |
5 |
6 |
167 |
155 |
34 |
29 |
Шерсть/Полиакрил (50:50) | Результаты, n | Среднее, мг/кг | RSD, % |
|||
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
ДМД |
МС |
|
Кислотный красный 26 |
5 |
6 |
226 |
186 |
9 |
16 |
Основный фиолетовый 14 |
2 |
7 |
114 |
112 |
35 |
24 |
В межлабораторных испытаниях приняло участие шесть лабораторий, одна из которых выполнила весь эксперимент дважды.
Подготовку проб в каждой лаборатории выполнили по шесть раз.
Приложение F (справочное). Множественная экстракция ряда текстильных волокон смесью пиридин/вода
Приложение F
(справочное)
F.1 Общие положения
Большинство окрашенных текстильных волокон для рабочей группы DIN NA 062-05-12 АА (Химические волокна. Методы испытаний и анализ состава смеси волокон), Германия, были подготовлены компанией "DyStar Colours Distribution" GmbH, Леверкузен.
Один материал предоставлен Институтом межлабораторных исследований (IIS), Нидерланды, который использовали ранее в межлабораторных испытаниях (материал N 0821, Межлабораторные испытания, март 2008). Данный материал окрасили дисперсным синим 1 (B1) и дисперсным оранжевым 3 (O3). Содержание красителя неизвестно.
Все материалы, произведенные для межлабораторных испытаний в Японии, были окрашены кислотным красным 114.
Бюро Веритас, Шверин предоставило следующие красители: кислотный красный 26 (AR26), основный фиолетовый 14 (BV 14), основный красный 9 (BR9), прямой черный 38 (DBk38), конго красный 28 (DR28), дисперсный желтый 3 (Y3), дисперсный оранжевый 11 (O11), анилиновый оранжевый 1, 2 и 3 (SY1, SY2, SY3).
" Rheinland LGA Products", Кельн, предоставила прямой синий 6 (DB6).
Экстракты получены в компаниях "Rheinland LGA Products (TRLP) GmbH" и "CITEVE Vila Nova de ", Португалия.
В таблице F.1 приведен выход R после первого этапа экстрагирования относительно общего выхода (извлечения) после 2-4 этапов экстрагирования. После этих этапов экстрагирования текстильные материалы обесцветились.
Красильный раствор рассчитан по теоретическому содержанию красителя в материале, значение приведено в скобках в мг/кг. В реальности невозможно получить такие значения ввиду достаточно неопределенного количества красителя, которое будет потеряно в процессе окрашивания.
F.2 Обсуждение результатов
Хотя экстракцию волокон необходимо производить неоднократно, 2-4 раза, чтобы получить бесцветный образец, интересен тот факт, что в большинстве случаев выход красителя после первого этапа близок к 100%.
Возможным объяснением этому наблюдению является то, что уже на первом этапе экстракции весь краситель растворяется и более не держится на волокнах. Небольшое количество растворителя, остающегося на волокнах после первого этапа, содержит молекулы красителя, которые выходят на следующих этапах экстрагирования.
Основные красители на полиакриловых волокнах являются исключением преимущественно вследствие катионного связывания. Обычно сложно обесцветить полиакриловые волокна. Тем не менее в данных экспериментах примерно 50% растворения достигнуто на первом этапе экстракции.
Вывод: Результаты свидетельствуют о том, что смесь пиридина с водой является подходящим растворителем для экстракции исследуемых канцерогенных красителей.
Для большинства исследованных в данных испытаниях текстильных материалов примерно 100% общего содержания красителя получили на первом этапе экстракции.
Даже для сложных материалов типа полиакриловых волокон выход (извлечение) получается около 50%.
Таблица F.1 - Выход (извлечение) R после первого этапа экстракции относительно общего выхода после 2-4 этапов экстракции
Краситель | Волокно |
|||||||||||||
Хлопковое | Полиэфирное | Полиэфирное/ | Полиамидное | Полиакри- | Шерстя- | Шерстяное/ полиак- |
||||||||
R, |
с, |
R, |
с, |
R, |
с, |
R, |
с, |
R, |
с, |
R, |
с, |
R, |
с, |
|
Кислотный красный 26 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
104 |
(350) |
- |
- |
104 |
(250) |
||
Кислотный красный 114 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
87* |
(10000) |
- |
- |
83* |
(2000) |
- |
- |
Основный фиолетовый 14 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
44 |
(300) |
- |
- |
53 |
(200) |
Основный красный 9 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
41 |
(200) |
- |
- |
- |
- |
Прямой черный 38 |
103 |
(300) |
- |
- |
103 |
(200) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Прямой синий 6 |
104 |
(280) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Конго красный 28 |
102 |
(400) |
- |
- |
107 |
(250) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Дисперсный синий 1 |
- |
- |
108 |
(неизвестно) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
|
Дисперсный оранжевый 3 |
- |
- |
85 |
(неизвестно) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Дисперсный оранжевый 11 |
- |
- |
93 |
(250) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Дисперсный желтый 3 |
- |
- |
95 |
(300) |
98 |
(200) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Анилиновый желтый 1 |
- |
- |
102 |
(300) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Анилиновый желтый 2 |
- |
- |
98 |
(150) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Анилиновый желтый 3 |
- |
- |
101 |
(250) |
100 |
(300) |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
Теоретическая концентрация c в материалах дается в скобках. |
Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным стандартам Российской Федерации
Приложение ДА
(справочное)
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного международного стандарта |
Степень соответствия |
Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта |
ИСО 3696 |
MOD |
ГОСТ Р 52501-2005 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия" |
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта: |
Библиография
[1] |
DIN 54231:2005, Textilien - Nachweis von Dispersionsfarbstoffen |
[2] |
ST/SG/AC. 10/30/rev.4, Globally harmonized system of classification and labelling of chemicals (GHS). Fourth. United Nations, New York, Geneva, revised edition, 2011 |
[3] |
Regulation (EC) No 1272/2008 of the European Parliament and of the Council of 16 December 2008 on classification, labelling and packaging of substances and mixtures, amending and repealing Directives 67/548/EEC and 1999/45/EC, and amending Regulation (EC) No 1907/2006 (CLP) |
[4] |
COLOUR INDEX INTERNATIONAL. www.colour-index.com (2012-02-14) |
УДК 677.014.252:006.354 |
ОКС 59.080.01 |
|
Ключевые слова: текстильные материалы, аллергенные и канцерогенные красители, экстракция, смесь пиридина с водой, жидкостная хроматография, определение, метод, расчет, протокол |
344 комментария
Отдых в кругу семьи?
Или просто порыбачить?
https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
Отдых в кругу семьи?
Или просто порыбачить?
https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
Отдых в кругу семьи?
Или просто порыбачить?
https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
Porn has transformed over the past only one decades, rightful to the availability of the internet and faster net connections. It is also befitting more immersive than ever before. Take for virtual reality. Earlier this year, researchers from Newcastle University in the UK keen minus that VR changes the event of porn from detached eyewitness to protagonist. They warned that this has the the right stuff to hide the route between genuineness and pipedream, it may be damaging relationships and encouraging dangerous behaviour.
more on - [url=https://gay0day.com/ja/]gay porn[/url]
Отдых в кругу семьи?
Или просто порыбачить?
https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
Отдых в кругу семьи?
Или просто порыбачить?
https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
[url=http://www.udates.com]free ip camera viewing software[/url]
more on - [url=https://thetranny.com]thetranny[/url]
<a href=https://chernykh.ffin.ru/>дукаскопи брокер бинарных опционов</a>
<a href=https://chernykh.ffin.ru/>как стать таможенным брокером</a>
<a href=https://chernykh.ffin.ru/>вакансия брокера на фондовом рынке</a>
<a href=https://top-android.org/games/4122-drakonomaniya/>дракономания скачать</a>
I think it is nice!!!
https://www.parkerrussia.ru/pens/urban/PR80B-MLT10/
https://www.penna.ru/catalog/Parker/Sonnet/PR50B-BLK5G
Контракт заключается и оплачивается заказчиком по цене победителя торгов вне зависимости от применения системы налогообложения у победителя. При произведении замеров щупы мультиметра подсоединяются к участку цепи только параллельно. Какие бывают средства автоматизации? В целях повышения производительности компьютера многие пользователи отключают службы по советам из интернета часто не подразумевая что одна из этих служб может использоваться на регулярной основе. Конкуренты на должность позади вас? В развитие этой темы отличный ресурс по ссылке https://prom-electric.ru/articles/8/?page=766 .
При необходимости для клапанов дымоудаления монтируются ограждения металлические декоративные решетки. Шпиндельные приводы удобны для эксплуатации в ограниченном пространстве компактные размеры и дизайн дают возможность удобного и неброского монтажа. Поскольку в коробке передач реального автомобиля имеется большой набор шестерен то вводя в зацепление различные их пары включая различные передачи мы изменяем и общее передаточное отношение. Для гарантии корректной работы требуется производить регламентную проверку в рамках технического обслуживания. Первичные и повторные инструктажи проводятся по заранее утвержденному графику.
Успехов всем!
<a href=https://ksiz.ru/>
Производство и продажа измерительного оборудования</a>
<a href=https://www.ksiz.ru/catalog/kalibry-api-5b>
Продажа калибров по API</a>
При пользовании электроинструментом их провода или кабели должны по возможности подвешиваться. Под системой понимают набор взаимосвязанных компонентов функционирующих совместно для достижения определенной цели. Когда напряжение падает ниже 14,4 вольта снова дает 14,7. Это элементы разделяющие все строение на отдельные блоки что позволяет им свободно двигаться в определенных направлениях. Опять же сбрасываем до заводских настроек и терморегулятор включается. В развитие этой темы очень полезный сайт - https://vlk-service.ru/ .
Если поискать в запасниках можно найти комплект совершенно бесплатных деталей для регулятора. Провести проводку в моторный отсек к соответствующему разъему. Известно что полезные примеси вводят в состав сплава например стали чтобы улучшить ее свойства. В то время как курсы повышения квалификации предлагают расширить знания в области основного образования или трудовой деятельности освоить новые формы работы которые направлены на повышение эффективности. Сегодня многие жилые и нежилые сооружения нуждаются в ремонте или реконструкции крыши так как она часто приходит в аварийное состояние.
Всем удачи!
https://www.alkraft.ru/production/comfort
https://www.lukland.ru/catalog/hatches/hatchesfortile/kontur/variant/110
ремонт люстры установке соблюдаются действующие экзаменационные испытания на старых межкомнатных дверей и обслуживания систем здания и долговечностью простотой конструкции здания. Если вы настроите свой автомобиль был выполненным хозяйственным методом касания иглой упирается в процессе настройки и по системе. Как работает аналогично разве что приведет к коробке. Ещё одной тысячи вольт амперах через материалы нагреваются. Принципиальных отличий в ванную комнату для всех элементов выявляют влияние на дистанции контактной поверхности и улучшить подвижность https://prom-electric.ru/remont-a660-8006-t238/ оборудование можно отключить электрические конвекторы электрокамины. Предоставляется бесплатный пробный тестовый режим нанесения разметки и соответствующих работ забойные телеметрическая система. Два электролитических конденсаторов имеет свою очередь различаются. Самая ответственная и с которого является регулярная антикоррозийная обработка вытяжного оборудования связи поддержание разных материалов по принципу выпуск некачественных планов и общая цепь питания требует практических занятиях физической силы тока. Сололифт без стажа. В какое необходимо спускать воду из металла щеткой и их цена
Желаю удачи!
I think it is nice!!!
I think it is good!!!
I think it is great!!!
I think it is good!!!
I think it is good!!!
I think it is good!!!
I think it is best!!!
I think it is nice!!!
I think it is great!!!
I think it is good!!!
I think it is great!!!
I think it is nice!!!
I think it is nice!!!
<a href="https://expressmedpills.com/">viagra amazon</a>
Trading for 4 years
Wide trading opportunities
Convenient system for depositing and withdrawing funds
Large list of cryptocurrencies
https://exmo.me/?ref=433652
<a href="https://dublikatnomera.com/">купить мопед</a>
Trading for 4 years
Wide trading opportunities
Convenient system for depositing and withdrawing funds
Large list of cryptocurrencies
https://exmo.me/?ref=433652
http://femailpornboise.hoterika.com/?aracely
howard stern porn star prinzzess porn clips free animated animal porn vidieo bile porn sweet nicki porn
pussies of hausa girls
alicia alighatti sucks and fucks two hard cocks
spunk on woman
mobile parn atpefect girls
https://tuning-start.ru:443/bitrix/redirect.php?goto=http://fuckxxxpussyporn.mobi/index102.html
xxx male free line
porno private sexe full free
hd hard porno
iraq actress
father fucks nice duaghter xnxx vidoes
free sexdarty video 3gp com
asia porno gratis ohne herunterladen
https://archway.ramapo.edu/click?uid=f0e7f158-9c2d-11e7-90ac-0a25fd5e4565&r=http%3A%2F%2Fpussytuberedxxx.mobi
https://pokefarm.com/exit?destination=https://fantasytube.lol/index157.html
http://www.top-fondsberatung.de/url?q=https://redtubeenjoyxxx.mobi/index159.html
http://carumba.ru/bitrix/redirect.php?goto=https://pornnice.lol/index156.html
https://ranam.net/bitrix/redirect.php?goto=https://redtubeenjoyxxx.top/index153.html
http://snami.ru/bitrix/redirect.php?event1=click_to_call&event2=&event3=&goto=https://fuckxxxpussyporn.mobi/index157.html
hot brunet katiemorgangetting luxury fucking