Доставка в Россию и СНГ за 40-60 дней - Гарантия - Техническое обслуживание - Пусконаладочные работы - Обучение персонала


8-495-003-51-16
0
Корзина

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016

sales 18 июня 2020

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)


ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016



НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МАТЕРИАЛЫ ТЕКСТИЛЬНЫЕ

Красители

Часть 2

Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

Textiles. Dyestuffs. Part 2. General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water)



ОКС 59.080.01

Дата введения 2017-07-01



Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Текстильная и легкая промышленность", открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (ОАО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 июня 2016 г. N 528-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 16373-2:2014* "Текстиль. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)" (ISO 16373-2:2014 "Textiles - Dyestuffs - Part 2: General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water)", IDT).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.


Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения


Настоящий стандарт устанавливает метод определения наличия всех типов экстрагируемых красителей в текстильных материалах из всех видов волокон с использованием смеси пиридина с водой (1:1) (далее - пиридин/вода). В стандарте приведены (см. приложения A и B) аллергенные и канцерогенные красители, которые можно проанализировать данным методом. Перечни красителей могут быть дополнены.

2 Нормативные ссылки


В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий стандарт*. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.
________________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.


ИСО 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test method)

3 Термины и определения


В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 аллергенный краситель (allergenic dyestuff): Краситель, который может вызвать аллергическую реакцию на коже.

3.2 канцерогенный краситель (carcinogenic dyestuff): Краситель, который можно отнести к канцерогенным веществам.

Примечание - В Регламент Евросоюза 1272/2008 (CLP) [3] включена классификация, приведенная в соответствии с Глобальной гармонизированной системой классификации и маркирования химических веществ (GHS) [2].

4 Сущность метода


Окрашенный образец отбирают из текстильного материала и экстрагируют смесью пиридин/вода при температуре 100°C. Экстракт анализируют методом жидкостной хроматографии с детектором на диодной матрице [ЖХ/ДМД (LC/DAD)] и/или методом жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией [ЖХ/МС (LC/MS)].

5 Меры предосторожности


Предупреждение - Вещества, перечисленные в таблице A.1, B.1 и B.2, относятся к веществам, известным (или предполагаемым) как аллергены или канцерогены для человека.

При обращении с такими веществами или их утилизации необходимо обеспечить строгое соблюдение всех мер, предусмотренных национальным регламентом по безопасности и охране здоровья.

Пользователь несет ответственность за обязательное применение средств защиты и соблюдение техники безопасности при обращении с подобными веществами в процессе проведения испытаний данным методом. Необходимо консультироваться с изготовителем используемых веществ относительно конкретных вопросов, например получения информации по безопасности материалов и специальных рекомендаций.

Необходимо иметь соответствующий практический опыт работы в лаборатории. Следует обязательно носить защитные очки в лаборатории и пользоваться индивидуальным респиратором при работе с порошковыми красителями.

6 Реактивы


При отсутствии особых указаний используют химические вещества аналитической чистоты.

6.1 Пиридин.

6.2 Ацетонитрил для хроматографии.

6.3 Ацетат аммония.

6.4 Дигидрофосфат тетрабутиламмония.

6.5 Деионизированная вода класса 3 по ИСО 3696.

6.6 Пиридин/вода (1:1) - смесь, приготовленная смешиванием 500 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) пиридина (6.1) и 500 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) воды (6.5).

Раствор хранят в бутыли из темного (коричневого) стекла.

6.7 Отдельные исходные растворы, приготовленные в смеси пиридин/вода (1:1) из перечисленных в приложениях A и B всех контрольных (эталонных) веществ.

Рекомендуется использовать имеющиеся в продаже эталонные вещества (включая приведенные в приложениях A и B) наивысшей степени чистоты. Данную чистоту учитывают при расчетах (см. раздел 9).

7 Аппаратура

7.1 Аппаратура и вспомогательные устройства для подготовки проб

7.1.1 Стандартное лабораторное оборудование.

7.1.2 Аналитические весы с разрешением в 0,01 г.

7.1.3 Стеклянные виалы (объемом от 20 до 40 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)) с герметичной крышкой.

7.1.4 Нагреватель с температурой нагрева до (100±2)°C (регулируемые термоблок или лабораторная песчаная баня).

7.1.5 Стеклянные виалы автодозатора, с герметичной крышкой.

7.1.6 Теплочувствительное устройство, например термопара, для измерения при температуре 100°C с разрешением 0,1°C.

7.2 Хроматографическое оборудование (выбранное из следующего перечня)

7.2.1 Оборудование для ЖХ/ДМД

- высокоэффективный жидкостный хроматограф [ВЭЖХ (HPLC)];

- диодно-матричный детектор [ДМД (DAD)];

- разделительная колонка;

- предколонка.

7.2.2 Оборудование для ЖХ/МС

- ВЭЖХ;

- электрораспылитель ионов;

- масс-спектрометрический детектор [МС (MS)];

- разделительная колонка;

- предколонка.

8 Порядок проведения испытаний

8.1 Подготовка образца для испытаний

Образец для испытаний отбирают на основе следующих критериев:

- подробное описание текстильного материала;

- характеристика волокон (сырьевой состав);

- краситель.

Подготавливают образец массой не более 1,0 г, разрезая лабораторную пробу на мелкие кусочки площадью не более 1 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой). Определяют массу образца с точностью до 0,01 г и записывают как mГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) (8.2).

8.2 Экстракция

Добавляют 7,5 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) смеси пиридин/вода (1:1) (6.6) в виалу с помещенным в нее образцом для испытания, погружают термочувствительный элемент в виалу и плотно закрывают ее мембраной. Нагревают виалу, используя нагреватель, пока температура растворителя не достигнет (100±2)°C, и поддерживают эту температуру в течение (35±5) мин.

Регистрируют время, требуемое для нагревания растворителя до установленной температуры.

Дают виале остыть до температуры 40°C или ниже, прежде чем открыть ее.

Переносят приблизительно 1 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) испытуемой жидкости из виалы в меньшую по объему виалу для дальнейшего анализа.

Примечание - Перенос испытательной жидкости можно осуществить с помощью шприца, которым прокалывают мембрану, чтобы свести к минимуму контакт с пиридином.

8.3 Выявление и количественное определение красителя

Обнаружение красителей может быть выполнено с использованием указанных выше хроматографических методов (см. раздел 4). При использовании других аналитических методов это необходимо указать в протоколе испытания.

Количественное определение красителя выполняют с помощью ВЭЖХ/ДМД/МС (HPLC/DAD/MS).

Примечание - Некоторые красители можно количественно определить с помощью ВЭЖХ/ДМД (HPLC/DAD).

8.4 Калибровка

Для калибровки готовят эталонные смеси приведенных в таблицах A.1, B.1 и B.2 веществ с использованием пиридин/вода (1:1). Исходные растворы используют для приготовления эталонных смесей концентрацией 1, 5, 10 и 20 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) в зависимости от содержания красителя.

9 Расчет и обработка результатов


Количество красителя обычно рассчитывают с помощью компьютерной программы. Расчет можно выполнить вручную в соответствии с приложением C.

Количество красителя выражают в мг красителя на кг текстильного материала (мг/кг).

Если обнаруженное количество красителя более 100 мг/кг, то именно этот краситель используют как один из перечисленных в таблицах A.1, B.1 или B.2.

10 Протокол испытаний


Протокол испытаний должен включать следующую информацию.

a) ссылка на настоящий стандарт;

b) вся информация, необходимая для идентификации образца для испытаний;

c) дата получения пробы и дата проведения испытаний;

d) метод отбора проб;

e) метод детектирования и метод количественного определения;

f) результаты, представленные как концентрация и предел обнаружения красителя, мг/кг;

g) любое отклонение от данного метода.

Приложение A (обязательное). Перечень канцерогенных красителей

Приложение A
(обязательное)



Таблица A.1 - Эталонные канцерогенные вещества

НомерГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

Канцерогенный красительГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

Номер C.I.ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

Номер по CAS

Молекулярная формула

1

Дисперсный синий 1

64500

2475-45-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

2

Анилиновый желтый 1

4-аминоазобензол

11000

60-09-4

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

3

Анилиновый желтый 2

11020

60-11-7

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

4

Анилиновый желтый 3

о-аминоазотолуол

11160

97-56-3

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

5

Основный красный 9

42500

569-61-9

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HCI

6

Основный фиолетовый 14

42500

632-99-5

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HCI

7

Дисперсный желтый 3

11855

2832-40-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

8

Кислотный красный 26

16150

3761-53-3

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

9

Прямой черный 38

30235

1937-37-1

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

10

Прямой синий 6

22610

2602-46-2

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

11

Конго красный 28

22120

573-58-0

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

12

Дисперсный оранжевый 11

60700

82-28-0

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NOГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

13

Кислотный красный 114

23635

6459-9-5

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)Нумерация, используемая в таблицах D.1, D.4, D.5.

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) Классифицировано согласно GHS [1] и CLP [3].

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) Колориндекс [4].


Приложение B (обязательное). Перечень аллергенных и других красителей

Приложение B
(обязательное)


Примечание - Не все указанные в таблице B.1 красители являются клинически подтвержденными аллергенами.


Таблица B.1 - Эталонные дисперсные красители

НомерГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

Аллергенный краситель

Номер C.I.

Номер по CAS

Молекулярная формула

A1

Дисперсный синий 1

64500

2475-45-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A2

Дисперсный синий 3

61505

2475-46-9

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A3

Дисперсный синий 7

62500

3179-90-6

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A4

Дисперсный синий 26

63305

3860-63-7

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A5

Дисперсный синий 35

-

56524-77-7

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A6

-

56524-76-6

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A7

Дисперсный синий 102

11945

12222-97-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)S

A8

Дисперсный синий 106

111935

12223-01-7

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)S

A9

Дисперсный синий 124

111938

61951-51-7

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)S

A10

Дисперсный коричневый 1

11152

23355-64-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)ClГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A11

Дисперсный оранжевый 1

11080

2581-69-3

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A12

Дисперсный оранжевый 3

11005

730-40-5

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A13

Дисперсный оранжевый 37/76/59

11132

13301-61-6

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)ClГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A14

Дисперсный красный 1

11110

2872-52-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A15

Дисперсный красный 11

62015

2872-48-2

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A16

Дисперсный красный 17

11210

3179-89-3

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A17

Дисперсный желтый 1

10345

119-15-3

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A18

Дисперсный желтый 3

11855

2832-40-8

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A19

Дисперсный желтый 9

10375

6373-73-5

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

A20

Дисперсный желтый 39

480095

12236-29-2

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)O

A21

Дисперсный желтый 49

-

54824-37-2

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) Нумерация, используемая в таблицах D.2 и D.3.



Таблица B.2 - Другие эталонные красители

Номер ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

Другой краситель

Номер CI

Номер по CAS

Молекулярная формула

O1

Дисперсный желтый 23

26070

6250-22-3

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)O

O2

Дисперсный оранжевый 149

-

85136-74-9

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

O3

Морской синий 018112

-

118685-33-9

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)ClCrNГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SNaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

-

-

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)CrNГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)SГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NaГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

O4

Дисперсный оранжевый 61

111355

55281-26-0

CГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)HГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)BrГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)NГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)OГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) Нумерация, используемая в таблицах D.2 и D.3.


Приложение C (обязательное). Расчет

Приложение C
(обязательное)


Концентрации красителей вычисляют по площади пиков отдельных компонентов красителей.

Концентрацию красителя вычисляют как массовую долю w, мг/кг, экстрагируемого красителя в испытуемом растворе по формуле

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой), (C.1)


где w - концентрация красителя, мг/кг;

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) - концентрация красителя в испытуемом растворе, мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) (по калибровочной кривой);

V - объем (конечный объем образца), смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой);

mГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) - масса образца текстильного материала, г.

Приложение D (справочное). Примеры хроматографических методов

Приложение D
(справочное)

D.1 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ/ДМД) для дисперсных и канцерогенных красителей

D.1.1 Система ВЭЖХ высокого давления [сверхвысокоэффективная жидкостная хроматография (UHPLC)], давление выше 400 барГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)
________________

ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) 1 бар =0,1 МПа =0,1 Н/ммГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) =105 Н/мГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой).

Элюент 1

2% дигидрофосфат тетрабутиламмония с 10% ацетонитрила;

Элюент 2

ацетонитрил;

Неподвижная фаза

HALO-C18 2,7 мкм; 150ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)2,1 мм с предколонкой;

Скорость потока

0,5 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)/мин;

Температура колонки

40°C;

Вводимый объем пробы

5 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой);

Давление

470 бар/6800 фунт на кв. дюйм;

Детектирование

ДМД, спектрограф;

Количественный анализ

при длине волны 400 , 500 , 600 нм, (700 нм);

Градиент

Время, мин

Элюент 2, %

Поток, смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

1,0

0

0,5

15,0

47

0,5

25,0

55

0,5

26,0

100

0,666

28,0

100

0,8

30,0

100

0,8

35

0

0,5

D.1.2 Стандартная система ВЭЖХ, максимальное давление 400 бар

Условия по D.1.1, за исключением следующих параметров:

Неподвижная фаза

HALO-C18 2,7 мкм; 100ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)2,1 мм с предколонкой;

Температура колонки

50°C;

Давление

250 бар/3600 фунт на кв. дюйм;

Градиент

Время, мин

Элюент 2, %

Поток, смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

1,0

0

0,5

15,0

47

0,5

30,0

80

0,5

35,0

80

0,5 -

начало градиента потока

40,0

80

Градиент потока от 0,5 до 1,2 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)/мин

45,0

100

1,2 -

конец градиента потока

46,0

100

1,2

46,1

0

0,5

53,0

0

0,5



Таблица D.1 - Эталонные вещества (канцерогенные красители) и время удерживания для ВЭЖХ/ДМД

Номер

Канцерогенный краситель

Номер по CAS

Время удерживания для UHPLC, мин (см. D.1.1)

Длина волны количественного определения, нм

400

500

600

1

Дисперсный синий 1

2475-45-8

8,8

X

2

Анилиновый желтый 1

4-аминоазобензол

60-09-4

14,6

X

3

Анилиновый желтый 2

60-11-7

21,2

X

4

Анилиновый желтый 3

о-аминоазотолуол

97-56-3

18,2

X

5

Основный красный 9

569-61-9

1,9

X

6

Основный фиолетовый 14

632-99-5

6,5

X

7

Дисперсный желтый 3

2832-40-8

15,8

X

8

Кислотный красный 26

3761-53-3

15,1

X

9

Прямой черный 38

1937-37-1

17,7

18,7

X

10

Прямой синий 6

2602-46-2

16,8

X

11

Конго красный 28

573-58-0

16,0

X

12

Дисперсный оранжевый 11

82-28-0

15,6

X

13

Кислотный красный 114

6459-9-5

24,6

X

Примечание - Все эталоны, представленные в таблицах D.1 и D.2, были разведены в метаноле, а также в смеси пиридин/вода (1:1). При сравнении двух растворов с помощью ВЭЖХ/ДМД расхождений во времени удерживания и спектрах ДМД не обнаружено.



Таблица D.2 - Эталонные вещества (аллергенные и другие красители) и время удерживания для ВЭЖХ/ДМД

Номер

Аллергенный или другой краситель

Номер по CAS

Время удерживания для UHPLC, мин (см. D.1.1)

Длина волны количественного определения, нм

400

500

600

700

A1

Дисперсный синий 1

2475-45-8

8,8

X

A2

Дисперсный синий 3

2475-46-9

12,2

X

A3

Дисперсный синий 7

3179-90-6

11,3

12,4

14,7

X

A4

Дисперсный синий 26

3860-63-7

16,8

X

A5

Дисперсный синий 35

56524-77-7

17,4

X

A6

Дисперсный синий 35

56524-76-6

22,2

X

A7

Дисперсный синий 102

12222-97-8

13,7

X

A8

Дисперсный синий 106

12223-01-7

15,2

X

A9

Дисперсный синий 124

61951-51-7

18,9

X

A10

Дисперсный коричневый 1

23355-64-8

16,6

X

A11

Дисперсный оранжевый 1

2581-69-3

25,3

(X)

X

A12

Дисперсный оранжевый 3

730-40-5

15,5

X

(X)

A13

Дисперсный оранжевый 37/76

13301-61-6

23,1

X

(X)

A14

Дисперсный красный 1

2872-52-8

17,2

X

A15

Дисперсный красный 11

2872-48-2

12,0

X

X

A16

Дисперсный красный 17

3179-89-3

14,7

15,0

X

A17

Дисперсный желтый 1

119-15-3

13,6

X

A18

Дисперсный желтый 3

2832-40-8

15,8

X

A19

Дисперсный желтый 9

6373-73-5

13,6

X

A20

Дисперсный желтый 39

12236-29-2

15,1

16,1

X

A21

Дисперсный желтый 49

54824-37-2

19,035

X

O1

Дисперсный желтый 23

6250-22-3

24,0

X

O2

Дисперсный оранжевый 149

85136-74-9

27,5

X

O3

Морской синий 018112

118685-33-9

21,6

27,0

X

O4

Дисперсный оранжевый 61

55281-26-0

24,1

X

X

Примечания

1 Все эталоны, представленные в таблицах D.1 и D.2, были разведены в метаноле, а также в смеси пиридин/вода (1:1). При сравнении двух растворов с помощью ВЭЖХ/ДМД расхождений во времени удерживания и спектрах ДМД не обнаружено.

2 Данным методом ВЭЖХ/ДМД можно идентифицировать дисперсный оранжевый 37/76 в присутствии дисперсного оранжевого 61. Также возможно идентифицировать дисперсный оранжевый 3 в присутствии дисперсного желтого 3.

D.2 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для дисперсных красителей

D.2.1 Хроматографические условия для ВЭЖХ/ДМД/МС

Элюент 1

ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6;

Элюент 2

ацетонитрил;

Неподвижная фаза

XDB-C18 3,5 мкм; 100ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)2,1 мм с предколонкой;

Скорость потока

0,3 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)/мин;

Температура колонки

35°C;

Вводимый объем пробы

5 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой);

Давление

120 бар;

Детектирование

ДМД, спектрограф;

Градиент

Время, мин

Элюент 2, %

Поток, смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

0

40

0,3

5

60

0,3

7,5

85

0,3

9

98

0,3

13

40

0,3

Время прогона

15 мин;

Время перерыва
до следующего

ввода пробы

3 мин.


D.2.2 Параметры приборов для метода ВЭЖХ/ДМД/МС

Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм.

Сканирование в режиме обнаружения МС - от 100 до 1000 а.е.м.

МС-ионизация электрораспылением [ИЭР (ESI)] - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В.

D.2.3 Параметры измерения для метода ВЭЖХ/ДМД/МС

Дисперсные красители, перечисленные в таблице D.3, разделяют на жидкостном хроматографе и идентифицируют с использованием детекторов ультрафиолетового и видимого диапазонов [УФ/УФВ (UV/VIS)] и MC. Время удерживания, данные визуального осмотра и масс-спектрометра приведены в таблице D.3. Значение измерения количества при максимальной интенсивности сигнала в масс-спектре компонента используют для количественного определения.


Таблица D.3 - Эталонные вещества и время удерживания для ВЭЖХ/МС

Номер

Краситель

Номер по CAS

Время удержи-
вания, мин

Сигнал УФВ макс., нм

Сигнал УФ макс., нм

Сигнал m/z при положи-
тельном ИЭР

Сигнал m/z при отрица-
тель-
ном
ИЭР

A1

Дисперсный синий 1

2475-45-8

2,0

620

240

268/269

-

A2

Дисперсный синий 3

2475-46-9

2,3

636

260

297

-

A3

Дисперсный синий 7

3179-90-6

3,7

668

242

359

-

A4

Дисперсный синий 26

3860-63-7

11,2

665

240

299

-

A5

Дисперсный синий 35

56524-77-7

9,7

648

240

285

-

A6

56524-76-6

11,6

680

239

299

-

A7

Дисперсный синий 102

12222-97-8

4,8

616

292

366

-

A8

Дисперсный синий 106

12223-01-7

6,9

614

292

336

-

A9

Дисперсный синий 124

61951-51-7

10,0

598

292

378

-

A10

Дисперсный коричневый 1

23355-64-8

8,1

445

250

433

-

A11

Дисперсный оранжевый 1

2581-69-3

11,6

466

276

319/320

-

A12

Дисперсный оранжевый 3

730-40-5

7,9

434

276

243

-

A13

Дисперсный оранжевый 37/76

13301-61-6

11,2

430

268

392/394

-

A14

Дисперсный красный 1

2872-52-8

8,9

496

290

315

-

A15

Дисперсный красный 11

2872-48-2

3,9

532

257

269

-

A16

Дисперсный красный 17

3179-89-3

6,0

504

294

345

-

A17

Дисперсный желтый 1

119-15-3

5,8

366

264

276

274

A18

Дисперсный желтый 3

2832-40-8

7,7

356

250

270

-

A19

Дисперсный желтый 9

6373-73-5

5,6

368

240

275

273

A20

Дисперсный желтый 39

12236-29-2

7,4/8,4

368

284

291

-

A21

Дисперсный желтый 49

54824-37-2

10,1

446

234

375

-

O1

Дисперсный желтый 23

6250-22-3

11,4

383

235

303

301

O2

Дисперсный оранжевый 149

85136-74-9

12,6

455

265

459/476

-

D.2.4 Калибровка и оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС

Для калибровки исходные растворы эталонных веществ, указанных в таблице D.3, готовят в смеси пиридин/ вода (1:1). Эти исходные растворы используют для приготовления растворов эталонных смесей при концентрации отдельного вещества 1, 2,5, 5, 10 и 20 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) относительно содержания красителя.

Выполняют анализ и данные масс-спектрометра используют для количественной оценки. Используя данные, приведенные в таблице D.3, строят калибровочную кривую зависимости площади (пика) сигнала МС от концентрации эталонного вещества.

D.2.5 Оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС

Количественное определение методом ВЭЖХ/ДМД/МС возможно только при полном хроматографическом разделении целевых соединений.

Примечания

1 Невозможно идентифицировать со 100%-ной определенностью методом ВЭЖХ/ДМД дисперсный оранжевый 37/76/59 в присутствии дисперсного оранжевого 61.

2 Невозможно количественно определить методом ВЭЖХ/ДМД дисперсный желтый 3 и дисперсный оранжевый 3, если оба эти вещества присутствуют в растворе. Необходимо выполнить количественное определение с помощью МС.

D.2.6 Точность метода ВЭЖХ/ДМД/МС

Получены данные от 10 параллельных опытов на реальных пробах и на эталонных растворах. Стандартное отклонение 9,54% было получено для всего процесса, включая подготовку пробы и определение на масс-спектрометре.

D.2.7 Предел обнаружения ВЭЖХ/ДМД/МС

Эталонное вещество - дисперсный синий 1 было выбрано для вычисления предела обнаружения и предела определения при наименьшей интенсивности сигнала и таким образом был определен диапазон применения данного метода.

Для выполнения расчетов была сделана смесь пяти эталонных веществ концентрациями 2, 4, 6, 8 и 10 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой). Были сняты показания и построена калибровочная кривая зависимости площади сигнала МС от концентрации эталонного вещества. Был определен предел принятия решения - 0,7 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) и предел определения - 2,41 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) для эталонного вещества. Предел определения можно снизить с помощью контроля выбранных ионов (SIM) или увеличения концентрации раствора пробы.

D.3 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей (пример 1)

D.3.1 Хроматографические условия метода ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей и приборы для ВЭЖХ/ДМД/МС

Элюент 1

ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6;

Элюент 2

ацетонитрил;

Неподвижная фаза

XDB-C18 3,5 мкм; 100ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)2,1 мм с предколонкой;

Скорость потока

0,3 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)/мин;

Температура колонки

35°C;

Вводимый объем пробы

5 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой);

Давление

макс. 200 бар;

Детектирование

ДМД, спектрограф МС;

Градиент

Время, мин

Элюент 2, %

Поток, смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

0

40

0,3

5

60

0,3

7,5

85

0,3

9

98

0,3

13

40

0,3

Время прогона

15 мин;

Время перерыва
до следующего

ввода пробы

3 мин.

D.3.2 Параметры прибора для ВЭЖХ/ДМД/МС

Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм.

МС-детектирование - метод SIM [ИЭР положительно/ИЭР отрицательно заряженных ионов, сигналы m/z (см. таблицу D.4)].

МС-ИЭР - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В.

D.3.3 Параметры измерения для метода ВЭЖХ/ДМД/МС

Канцерогенные красители, указанные в таблице D.4, разделяют методом жидкостной хроматографии и идентифицируют с помощью детектора УФВ и МС. Время удерживания, данные оптической и масс-спектрометрии приведены в таблице D.4. Количественное определение проводят с помощью значения отношения массы МГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) при наиболее высокой интенсивности сигнала.


Таблица D.4 - Эталонные вещества и время удерживания ВЭЖХ/МС, параметры ионизации электрораспылением положительно и отрицательно заряженных ионов, МС- и УФВ-данные

Номер

Канцерогенный краситель

Номер по CAS

Время удержи-
вания

Сигнал УФВ
макс.,
нм

Сигнал m/z при положи-
тельном ИЭР

Сигнал
m/z
при отрица-
тельном
ИЭР

1

Дисперсный синий 1

2475-45-8

1,9

620

268/269

-

2

Анилиновый желтый 1

60-09-4

7,0

384

198/199

-

3

Анилиновый желтый 2

60-11-7

10,5

413

226/227/228

-

4

Анилиновый желтый 3

97-56-3

9,5

388

226/227/228

-

5

Основный красный 9

569-61-9

1,4

540

288/289/290

-

6

Основный фиолетовый 14

632-99-5

1,6

550

302/303/304

-

7

Дисперсный желтый 3

2832-40-8

7,8

352

270/271/272

-

8

Кислотный красный 26

3761-53-3

0,96/1,2

512

437/438

435

9

Прямой черный 38

1937-37-1

1,9

600

724/738

722/736

10

Прямой синий 6

2602-46-2

0,96

592

-

421/442

11

Конго красный 28

573-58-0

1,36

510

-

325/651

12

Дисперсный оранжевый 11

82-28-0

7,9

480

238/239/240

-

D.3.4 Калибровка и оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС

Для калибровки исходные растворы эталонных веществ, указанных в таблице D.4, готовят в смеси пиридин/ вода (1:1). Эти исходные растворы используют для приготовления растворов эталонных смесей при концентрации отдельного вещества 1, 5, 10 и 20 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) в зависимости от содержания красителя в (твердых) эталонных веществах.

Для количественного анализа выполняют измерение по 8.3 и используют масс-спектрометрические данные. Ссылаясь на данные, приведенные в таблице D.3, строят калибровочную кривую зависимости сигнала МС от концентраций эталонных веществ.

D.3.5 Оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС

Количественная оценка методом ВЭЖХ/МС возможна только в случае полного хроматографического разделения целевых соединений.

D.3.6 Точность метода ВЭЖХ/ДМД/МС

Данные были определены из 10 параллельных опытов на реальных пробах и растворах эталонных веществ.

Оценка точности (воспроизводимости) метода дала относительное стандартное отклонение 7% для всего процесса, включая подготовку пробы и определение на масс-спектрометре.

D.3.7 Предел обнаружения метода ВЭЖХ/ДМД/МС

Чтобы рассчитать предел обнаружения и предел количественного определения выбрали эталонное вещество N 10, поскольку оно дает наименее интенсивный сигнал и поэтому определяет рабочие условия метода.

Для определения в соответствии с DIN 32645 [5] приготовили смесь 10 эталонных веществ концентрациями от 0,1 до 10 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой). Анализ провели по 8.3 и построили калибровочные кривые зависимости сигналов МС от концентрации эталонных веществ. Для эталонного вещества N 10 предел обнаружения составил 1,7 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой), а предел определения - 2,5 мг/дмГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой). Предел количественного определения снижают уменьшением концентрации раствора пробы.

D.4 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей (пример 2)

D.4.1 Хроматографические условия метода ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей и приборы для ВЭЖХ/ДМД/МС

Элюент 1

ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6;

Элюент 2

ацетонитрил;

Неподвижная фаза

Synergy polar-RP 80A (Silica) 4 мкм; 150ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)2,0 мм с предколонкой (2ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)4 мм, polar RP);

Скорость потока

0,3 смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)/мин;

Температура колонки

35°C;

Вводимый объем пробы

5 ммГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой);

Давление

макс. 200 бар;

Детектирование

ДМД, спектрограф МС;

Метод A с градиентом

Время, мин

Элюент 2, %

Поток, смГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)

0

98

0,3

2

60

0,3

4,5

20

0,3

7,5

20

0,3

Метод B изократический

70

0,3

Время прогона

8 мин;

Время перерыва
до следующего

ввода пробы

4 мин.

D.4.2 Параметры приборов для ВЭЖХ/ДМД/МС

Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм.

МС-детектирование - метод SIM [ИЭР положительно/ИЭР отрицательно заряженных ионов, сигналы m/z (см. таблицу D.4)].

МС-ИЭР - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В.


Таблица D.5 - Эталонные вещества и время удерживания ВЭЖХ/МС

Номер

Канцерогенный краситель

Время удерживания, мин (метод A с градиентом ВЭЖХ/МС)

Время удерживания, мин (метод B изократической ВЭЖХ/МС)

Фаза на основе оксида кремния

Фаза на основе оксида кремния

1

Дисперсный синий 1

1,56

1,8

2

Анилиновый желтый 1

1,6

2,2

3

Анилиновый желтый 2

1,86

3,2

4

Анилиновый желтый 3

1,7

2,6

5

Основный красный 9

4,9

2,1

6

Основный фиолетовый 14

4,7

2,2

7

Дисперсный желтый 3

1,6

2,1

8

Кислотный красный 26

0,92

1,0

9

Прямой черный 38

0,99

1,1

10

Прямой синий 6

1,26

0,94

11

Конго красный 28

0,93

1,0

12

Дисперсный оранжевый 11

1,7

2,49


Калибровку и оценку проводят по D.3.4.

Приложение E (справочное). Воспроизводимость метода

Приложение E
(справочное)


Приложение E представляет сводку по результатам межлабораторных испытаний, выполненных в 2008 г. рабочей группой NA 062-05-12 АА (Химические волокна. Методы испытаний и анализ состава смеси волокон) из института DIN, Германия, показывающую относительное стандартное отклонение воспроизводимости (RSD).

Хлопок

RV003

Число опытов, n

Среднее, мг/кг

RSD, %

ДМД

МС

ДМД

МС

ДМД

МС

Конго красный 28

4

7

298

232

17

20

Прямой черный 38

5

7

110

111

14

12


Полиэфир

RV004

Результаты, n

Среднее, мг/кг

RSD, %

ДМД

МС

ДМД

МС

ДМД

МС

Дисперсный желтый 3

5

6

219

245

39

37

Дисперсный оранжевый 11

5

6

211

207

14

20


Полиэфир

RV004

Результаты, n

Среднее, мг/кг

RSD, %

ДМД

МС

ДМД

МС

ДМД

МС

Дисперсный желтый 3

5

6

219

245

39

37

Дисперсный оранжевый 11

5

6

211

207

14

20


Полиэфир

RV005

Результаты, n

Среднее, мг/кг

RSD, %

ДМД

МС

ДМД

МС

ДМД

МС

Анилиновый желтый 1

5

7

220

215

21

19

Анилиновый желтый 2

5

7

102

99

31

34

Анилиновый желтый 3

5

6

167

155

34

29


Шерсть/Полиакрил (50:50)

RV006

Результаты, n

Среднее, мг/кг

RSD, %

ДМД

МС

ДМД

МС

ДМД

МС

Кислотный красный 26

5

6

226

186

9

16

Основный фиолетовый 14

2

7

114

112

35

24


В межлабораторных испытаниях приняло участие шесть лабораторий, одна из которых выполнила весь эксперимент дважды.

Подготовку проб в каждой лаборатории выполнили по шесть раз.

Приложение F (справочное). Множественная экстракция ряда текстильных волокон смесью пиридин/вода

Приложение F
(справочное)

F.1 Общие положения

Большинство окрашенных текстильных волокон для рабочей группы DIN NA 062-05-12 АА (Химические волокна. Методы испытаний и анализ состава смеси волокон), Германия, были подготовлены компанией "DyStar Colours Distribution" GmbH, Леверкузен.

Один материал предоставлен Институтом межлабораторных исследований (IIS), Нидерланды, который использовали ранее в межлабораторных испытаниях (материал N 0821, Межлабораторные испытания, март 2008). Данный материал окрасили дисперсным синим 1 (B1) и дисперсным оранжевым 3 (O3). Содержание красителя неизвестно.

Все материалы, произведенные для межлабораторных испытаний в Японии, были окрашены кислотным красным 114.

Бюро Веритас, Шверин предоставило следующие красители: кислотный красный 26 (AR26), основный фиолетовый 14 (BV 14), основный красный 9 (BR9), прямой черный 38 (DBk38), конго красный 28 (DR28), дисперсный желтый 3 (Y3), дисперсный оранжевый 11 (O11), анилиновый оранжевый 1, 2 и 3 (SY1, SY2, SY3).

"ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) Rheinland LGA Products", Кельн, предоставила прямой синий 6 (DB6).

Экстракты получены в компаниях "ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)Rheinland LGA Products (TRLP) GmbH" и "CITEVE Vila Nova de ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)", Португалия.

В таблице F.1 приведен выход R после первого этапа экстрагирования относительно общего выхода (извлечения) после 2-4 этапов экстрагирования. После этих этапов экстрагирования текстильные материалы обесцветились.

Красильный раствор рассчитан по теоретическому содержанию красителя в материале, значение приведено в скобках в мг/кг. В реальности невозможно получить такие значения ввиду достаточно неопределенного количества красителя, которое будет потеряно в процессе окрашивания.

F.2 Обсуждение результатов

Хотя экстракцию волокон необходимо производить неоднократно, 2-4 раза, чтобы получить бесцветный образец, интересен тот факт, что в большинстве случаев выход красителя после первого этапа близок к 100%.

Возможным объяснением этому наблюдению является то, что уже на первом этапе экстракции весь краситель растворяется и более не держится на волокнах. Небольшое количество растворителя, остающегося на волокнах после первого этапа, содержит молекулы красителя, которые выходят на следующих этапах экстрагирования.

Основные красители на полиакриловых волокнах являются исключением преимущественно вследствие катионного связывания. Обычно сложно обесцветить полиакриловые волокна. Тем не менее в данных экспериментах примерно 50% растворения достигнуто на первом этапе экстракции.

Вывод: Результаты свидетельствуют о том, что смесь пиридина с водой является подходящим растворителем для экстракции исследуемых канцерогенных красителей.

Для большинства исследованных в данных испытаниях текстильных материалов примерно 100% общего содержания красителя получили на первом этапе экстракции.

Даже для сложных материалов типа полиакриловых волокон выход (извлечение) получается около 50%.


Таблица F.1 - Выход (извлечение) R после первого этапа экстракции относительно общего выхода после 2-4 этапов экстракции

Краситель

Волокно

Хлопковое

Полиэфирное

Полиэфирное/
Хлопковое 50:50

Полиамидное

Полиакри-
ловое

Шерстя-
ное

Шерстяное/ полиак-
риловое 50:50

R,
%

с,
мг/кг

R,
%

с,
мг/кг

R,
%

с,
мг/кг

R,
%

с,
мг/кг

R,
%

с,
мг/кг

R,
%

с,
мг/кг

R,
%

с,
мг/кг

Кислотный красный 26

-

-

-

-

-

-

104

(350)

-

-

104

(250)

Кислотный красный 114

-

-

-

-

-

-

87*

(10000)

-

-

83*

(2000)

-

-

Основный фиолетовый 14

-

-

-

-

-

-

-

-

44

(300)

-

-

53

(200)

Основный красный 9

-

-

-

-

-

-

-

-

41

(200)

-

-

-

-

Прямой черный 38

103

(300)

-

-

103

(200)

-

-

-

-

-

-

-

-

Прямой синий 6

104

(280)

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Конго красный 28

102

(400)

-

-

107

(250)

-

-

-

-

-

-

-

-

Дисперсный синий 1

-

-

108

(неизвестно)

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Дисперсный оранжевый 3

-

-

85

(неизвестно)

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Дисперсный оранжевый 11

-

-

93

(250)

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Дисперсный желтый 3

-

-

95

(300)

98

(200)

-

-

-

-

-

-

-

-

Анилиновый желтый 1

-

-

102

(300)

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Анилиновый желтый 2

-

-

98

(150)

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Анилиновый желтый 3

-

-

101

(250)

100

(300)

-

-

-

-

-

-

-

-

Теоретическая концентрация c в материалах дается в скобках.

Экстракция производилась в компании "ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой) Rheinland LGA Products (TRLP) GmbH" и, где отмечено звездочкой (*), в компании "CITEVE Vila Nova de ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016 Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)", Португалия.


Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов национальным стандартам Российской Федерации

Приложение ДА
(справочное)



Таблица ДА.1

Обозначение ссылочного международного стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта

ИСО 3696

MOD

ГОСТ Р 52501-2005 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия"

Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта:

- MOD - модифицированный стандарт.

Библиография

[1]

DIN 54231:2005, Textilien - Nachweis von Dispersionsfarbstoffen

[2]

ST/SG/AC. 10/30/rev.4, Globally harmonized system of classification and labelling of chemicals (GHS). Fourth. United Nations, New York, Geneva, revised edition, 2011

[3]

Regulation (EC) No 1272/2008 of the European Parliament and of the Council of 16 December 2008 on classification, labelling and packaging of substances and mixtures, amending and repealing Directives 67/548/EEC and 1999/45/EC, and amending Regulation (EC) No 1907/2006 (CLP)

[4]

COLOUR INDEX INTERNATIONAL. www.colour-index.com (2012-02-14)


УДК 677.014.252:006.354

ОКС 59.080.01

Ключевые слова: текстильные материалы, аллергенные и канцерогенные красители, экстракция, смесь пиридина с водой, жидкостная хроматография, определение, метод, расчет, протокол

342 комментария
  • Wienger 18 ноября 2020 14:30
    Способы реставрации ванн <a href=https://megaremont.pro/kurgan-restavratsiya-vann>https://megaremont.pro/kurgan-restavratsiya-vann</a>
  • Geraldsmodo 12 февраля 2021 05:58
    Возможно вы любите хорошо отдохнуть?
    Отдых в кругу семьи?
    Или просто порыбачить?
    https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
  • Geraldsmodo 12 февраля 2021 20:42
    Возможно вы любите хорошо отдохнуть?
    Отдых в кругу семьи?
    Или просто порыбачить?
    https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
  • Geraldsmodo 14 февраля 2021 01:12
    Возможно вы любите хорошо отдохнуть?
    Отдых в кругу семьи?
    Или просто порыбачить?
    https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
  • MilanSip 14 февраля 2021 04:15
    Only one things are truly universal. But while people across the creation discourse different languages, eat opposite foods and stable be sorry for varied emotions, millions across the people note porn. In the face being so widely consumed, porn is maligned as the beginning of camaraderie’s ills. It’s methodical been labelled a collective condition hazard by politicians in Utah.

    Porn has transformed over the past only one decades, rightful to the availability of the internet and faster net connections. It is also befitting more immersive than ever before. Take for virtual reality. Earlier this year, researchers from Newcastle University in the UK keen minus that VR changes the event of porn from detached eyewitness to protagonist. They warned that this has the the right stuff to hide the route between genuineness and pipedream, it may be damaging relationships and encouraging dangerous behaviour.

    more on - [url=https://gay0day.com/ja/]gay porn[/url]
  • Geraldsmodo 14 февраля 2021 06:10
    Возможно вы любите хорошо отдохнуть?
    Отдых в кругу семьи?
    Или просто порыбачить?
    https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
  • Geraldsmodo 14 февраля 2021 11:07
    Возможно вы любите хорошо отдохнуть?
    Отдых в кругу семьи?
    Или просто порыбачить?
    https://offeramazon.ru/2021/02/11/big-fish/
  • GregoryAbalo 15 февраля 2021 06:41
    low latency ip camera
    [url=http://www.udates.com]free ip camera viewing software[/url]
  • WillardLiz 25 февраля 2021 17:02
    While the terms “tranny” and “shemale” may be commonly acclimatized on porn sites to describe a unequivocal character of porn, multifarious within the trans community reveal those terms offensive. They aren’t typically second-hand in the well-controlled literature, either, so I'll wand to more commonly reach-me-down lingo here, such as “trans” and “transgender.” That said, you are reverse in noting that a large several of men become available to be interested in trans pornography and the first psychical investigate on this topic dates go certain decades.

    more on - [url=https://thetranny.com]thetranny[/url]
  • Allensaina 26 марта 2021 04:45
    Hi, cool video to watch for everyone <a href=https://bit.ly/2PoSCl9>https://bit.ly/2PoSCl9</a>
  • dundDoova 30 марта 2021 19:08
    https://ponlinecialisk.com/ - buy cialis professional
  • dundDoova 30 марта 2021 19:42
    https://hcialischeapc.com/ - cialis online reviews
  • dundDoova 30 марта 2021 21:01
    http://gcialisk.com/ - cialis dosage
  • dundDoova 30 марта 2021 22:04
    https://ponlinecialisk.com/ - buy cialis online forum
  • dundDoova 30 марта 2021 22:34
    https://gcialisk.com/ - buy cialis online without prescription
  • Matthewhaw 31 марта 2021 02:35
    Hi, cool video to watch for everyone <a href=https://bit.ly/3mbFf4g>https://bit.ly/3mbFf4g</a>
  • dundDoova 31 марта 2021 04:35
    http://vsviagrav.com/ - buy viagra
  • dundDoova 1 апреля 2021 15:11
    http://hcialischeapc.com/ - buy cialis online forum
  • RodgerWom 4 апреля 2021 17:46
    доверительное управление счетом брокер

    <a href=https://chernykh.ffin.ru/>дукаскопи брокер бинарных опционов</a>
  • Michaelblins 22 апреля 2021 06:25
    страховой брокер мастер

    <a href=https://chernykh.ffin.ru/>как стать таможенным брокером</a>
  • dundDoova 5 мая 2021 05:23
    <a href=http://vslevitrav.com/>cost of levitra 20mg
  • dundDoova 5 мая 2021 11:14
    <a href=http://vskamagrav.com/>kamagra
  • dundDoova 5 мая 2021 11:49
    <a href=http://gcialisk.com/>best place to buy cialis online reviews
  • dundDoova 5 мая 2021 13:03
    <a href=http://vskamagrav.com/>kamagra
  • dundDoova 5 мая 2021 14:29
    <a href=http://vsdoxycyclinev.com/>vibramycin dose rate
  • dundDoova 5 мая 2021 14:59
    <a href=https://vskamagrav.com/>kamagra 100
  • dundDoova 5 мая 2021 23:32
    <a href=https://vslevitrav.com/>levitra pills for sale
  • dundDoova 6 мая 2021 18:26
    <a href=http://vslevitrav.com/>compare viagra to cialis and levitra
  • dundDoova 7 мая 2021 10:51
    <a href=https://gcialisk.com/>best price cialis 20mg
  • HowardZipse 8 мая 2021 10:48
    energy markets брокер

    <a href=https://chernykh.ffin.ru/>вакансия брокера на фондовом рынке</a>
  • Stephenhog 8 мая 2021 12:31
    mp3mod vk 4pda

    <a href=https://top-android.org/games/4122-drakonomaniya/>дракономания скачать</a>
  • AngepeAccuhtype 22 июня 2021 16:52
    <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil liquid </a>
  • TibmailmCleasse 22 июня 2021 17:54
    <a href="https://tadalafilocal.com/ ">cialis cost </a>
  • HacyPyncPlaug 22 июня 2021 18:36
    https://tadalafilttab.com/ cialis without a prescription https://dyntadalafil.com/ - tadalafil vs viagra <a href="https://dyntadalafil.com/ ">cheap tadalafil </a>
  • AngepeAccuhtype 23 июня 2021 14:22
    <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">prescription tadalafil online </a>
  • TibmailmCleasse 23 июня 2021 15:06
    <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil drug </a>
  • HacyPyncPlaug 23 июня 2021 16:13
    https://tadalafilmix.com/ bluechew tadalafil https://tadalafiloz.com/ - tadalafil peptide <a href="https://dyntadalafil.com/ ">canada generic tadalafil </a>
  • jaineriemiKit 23 июня 2021 17:17
    <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafil daily </a>
  • FefSquarneren 23 июня 2021 18:33
    <a href="https://tadalafiloz.com/ ">buy cialis </a>
  • AngepeAccuhtype 23 июня 2021 20:05
    <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">sildenafil or tadalafil </a>
  • HacyPyncPlaug 23 июня 2021 21:33
    https://tadalafilmgs.com/ tadalafil vs cialis https://truetadalafil.com/ - tadalafil liquid <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil 5mg daily </a>
  • jaineriemiKit 23 июня 2021 22:32
    <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafilo para que sirve </a>
  • FefSquarneren 23 июня 2021 23:42
    <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil side effects </a>
  • AngepeAccuhtype 24 июня 2021 01:09
    <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil online with out prescription </a>
  • TibmailmCleasse 24 июня 2021 01:32
    tadalafil interactions https://tadalafilocal.com/ - tadalafilo 5 mg para que sirve <a href="https://tadalafilttab.com/ ">goodrx tadalafil </a>
  • HacyPyncPlaug 24 июня 2021 02:37
    tadalafil max dose tadalafil medication <a href=" https://truetadalafil.com/ ">tadalafil 10 mg tablet </a> tadalafil cost in canada https://tadalafilttab.com/ - tadalafil 20 mg tablet tadalafil vs cialis <a href=" https://dyntadalafil.com/ ">tadalafila 5mg </a> tadalafilo 5 mg para que sirve https://tadalafilmgs.com/ buy tadalis tadalafil interactions <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil no prescription </a> tadalafil generic where to buy https://tadalafilka.com/
  • jaineriemiKit 24 июня 2021 04:33
    tadalafil online https://dyntadalafil.com/ - tadalafil vs viagra canada generic tadalafil tadalafil uses https://dyntadalafil.com/
  • TibmailmCleasse 24 июня 2021 06:42
    best price usa tadalafil tadalafil price <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil 10mg price </a> tadalafil generic where to buy https://tadalafilocal.com/
  • HacyPyncPlaug 24 июня 2021 07:47
    tadalafil price https://tadalafilka.com/ - cialis without a prescription <a href="https://tadalafilocal.com/ ">dapoxetine tadalafil </a> generic cialis tadalafil <a href=" https://dyntadalafil.com/ ">tadalafil generic name </a> tadalafil brand name https://truetadalafil.com/ cost of cialis where to buy cialis without prescription <a href="https://tadalafilttab.com/ ">canada generic tadalafil </a> tadalafil 20mg price
  • jaineriemiKit 24 июня 2021 09:48
    lowest price cialis <a href=" https://dyntadalafil.com/ ">tadalafilo para que sirve </a> cheapest tadalafil cost https://dyntadalafil.com/
  • AngepeAccuhtype 24 июня 2021 11:32
    tadalafil cialis https://tadalafilmgs.com/ - where to buy generic cialis online safely tadalafil brands <a href="https://truetadalafil.com/ ">where to get tadalafil </a>
  • HacyPyncPlaug 24 июня 2021 12:54
    tadalafil pills https://tadalafilmgs.com/ - where to buy tadalafil on line tadalafil no prescription tadalafil tablets https://tadalafilttab.com/ generic cialis online fast shipping https://tadalafilocal.com/ tadalafil 2.5 mg <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafil blood pressure </a> tadalafil max dose https://truetadalafil.com/ - tadalafil price <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil tablets </a>
  • FefSquarneren 24 июня 2021 15:07
    tadalafil generic where to buy <a href="https://tadalafiloz.com/ ">generic tadalafil from uk </a> tadalafil price <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafilo 5 mg para que sirve </a>
  • AngepeAccuhtype 24 июня 2021 16:36
    what is tadalafil <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil online </a> canada generic tadalafil <a href="https://truetadalafil.com/ ">where to buy generic cialis online safely </a>
  • TibmailmCleasse 24 июня 2021 16:51
    cialis without a prescription <a href="https://tadalafilttab.com/ ">bluechew tadalafil </a> tadalafil vs viagra <a href="https://tadalafilocal.com/ ">goodrx tadalafil 20mg </a>
  • HacyPyncPlaug 24 июня 2021 18:00
    tadalafil dosage <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil without a doctor prescription </a> cost tadalafil generic <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil cialis </a>
  • FefSquarneren 24 июня 2021 20:21
    where to buy generic cialis online safely <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil order online no prescription </a> lowest price cialis <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil brands </a>
  • AngepeAccuhtype 24 июня 2021 21:56
    tadalafil without a doctor prescription <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil for sale </a> tadalafil daily <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil prescription </a>
  • TibmailmCleasse 24 июня 2021 22:02
    side effects of tadalafil <a href="https://tadalafilocal.com/ ">generic cialis tadalafil </a> lowest price cialis <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil 20mg </a>
  • HacyPyncPlaug 24 июня 2021 23:11
    where to buy cialis without prescription <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil brand name </a> tadalafil 10 mg tablet <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil generic </a>
  • jaineriemiKit 25 июня 2021 01:00
    cost tadalafil generic <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil order online no prescription </a> tadalafil 20mg price <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil coupon </a>
  • FefSquarneren 25 июня 2021 01:36
    tadalafil generic name <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil pills </a> tadalafila 20mg <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil citrate </a>
  • jaineriemiKit 25 июня 2021 05:59
    tadalafil vs viagra <a href="https://tadalafilmix.com/ ">where to buy tadalafil on line </a> cheap generic cialis for sale <a href="https://tadalafilmix.com/ ">prescription tadalafil online </a>
  • FefSquarneren 25 июня 2021 06:36
    buy generic cialis online with mastercard <a href="https://tadalafiloz.com/ ">goodrx tadalafil </a> tadalafil side effects <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil daily online </a>
  • TibmailmCleasse 25 июня 2021 08:22
    cost tadalafil generic <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil 60 mg </a> tadalafil daily online <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil vs viagra </a>
  • AngepeAccuhtype 25 июня 2021 08:24
    tadalafil generic where to buy <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil price walmart </a> tadalafil dosing <a href="https://truetadalafil.com/ ">what is tadalafil </a>
  • FefSquarneren 25 июня 2021 11:54
    buy tadalafil <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil tablets </a> tadalafil 20mg price <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil generic name </a>
  • HacyPyncPlaug 25 июня 2021 12:08
    tadalafil order online no prescription <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafil daily </a> where to get tadalafil <a href="https://tadalafilka.com/ ">buy tadalis </a>
  • TibmailmCleasse 25 июня 2021 13:26
    tadalafil 60 mg <a href="https://tadalafilttab.com/ ">cheap generic cialis for sale </a> tadalafil 20 mg tablet <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil cost walmart </a>
  • AngepeAccuhtype 25 июня 2021 13:40
    tadalafil prescription <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">goodrx tadalafil </a> tadalafil 20 mg tablet <a href="https://truetadalafil.com/ ">side effects for tadalafil </a>
  • FefSquarneren 25 июня 2021 17:03
    tadalafil 60 mg <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil coupon </a> what is tadalafil used for <a href="https://tadalafiloz.com/ ">goodrx tadalafil </a>
  • HacyPyncPlaug 25 июня 2021 17:26
    cheapest tadalafil cost <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafil cost walmart </a> tadalafil 40 mg <a href="https://tadalafilocal.com/ ">buy tadalafil </a>
  • AngepeAccuhtype 25 июня 2021 18:55
    tadalafil generic name <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil 10mg </a> tadalafil vs cialis <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil vs sildenafil </a>
  • jaineriemiKit 25 июня 2021 21:24
    canada generic tadalafil <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafil blood pressure </a> tadalafil warnings <a href="https://tadalafilmix.com/ ">prescription tadalafil online </a>
  • FefSquarneren 25 июня 2021 22:29
    sildenafil and tadalafil <a href="https://tadalafilka.com/ ">cheap cialis pills for sale </a> tadalafil brands <a href="https://tadalafiloz.com/ ">canadian pharmacy tadalafil </a>
  • AngepeAccuhtype 26 июня 2021 00:20
    sildenafil or tadalafil <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil tablets </a> tadalafilo 5 mg para que sirve <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil vs viagra </a>
  • jaineriemiKit 26 июня 2021 02:42
    cialis without a prescription <a href="https://dyntadalafil.com/ ">where to order tadalafil tablets </a> tadalafil reviews <a href="https://dyntadalafil.com/ ">bluechew tadalafil </a>
  • FefSquarneren 26 июня 2021 03:47
    prescription tadalafil online <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafilo para que sirve </a> cheapest tadalafil cost <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil 20mg </a>
  • HacyPyncPlaug 26 июня 2021 04:10
    tadalafil daily online <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil online </a> tadalafil generic <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil without a doctor prescription </a>
  • TibmailmCleasse 26 июня 2021 04:50
    tadalafil liquid <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil 2.5 mg </a> tadalafil generic where to buy <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil pills </a>
  • AngepeAccuhtype 26 июня 2021 05:40
    cialis tadalafil 20mg <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">canada pharmacy tadalafil </a> tadalafil warnings <a href="https://truetadalafil.com/ ">where to buy generic cialis online safely </a>
  • FefSquarneren 26 июня 2021 09:07
    tadalafil price walmart <a href="https://tadalafiloz.com/ ">tadalafil order online no prescription </a> cost tadalafil generic <a href="https://tadalafiloz.com/ ">what is tadalafil used for </a>
  • HacyPyncPlaug 26 июня 2021 09:27
    dapoxetine tadalafil <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil peptide </a> how long does tadalafil last <a href="https://tadalafilmix.com/ ">cialis tadalafil 20mg </a>
  • AngepeAccuhtype 26 июня 2021 10:56
    tadalafil without a doctor prescription <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil interactions </a> tadalafil uses <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil citrate </a>
  • FefSquarneren 26 июня 2021 14:15
    cialis tadalafil <a href="https://tadalafilka.com/ ">generic cialis tadalafil </a> tadalafil 20mg price <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil pills </a>
  • TibmailmCleasse 26 июня 2021 15:08
    tadalafil blood pressure <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil brands </a> tadalafil vs cialis <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil 60 mg </a>
  • HacyPyncPlaug 26 июня 2021 15:50
    best price usa tadalafil <a href="https://tadalafilmix.com/ ">sildenafil or tadalafil </a> tadalafil dosage <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil 10mg </a>
  • AngepeAccuhtype 26 июня 2021 16:15
    https://tadalafilmgs.com/ generic cialis tadalafil https://truetadalafil.com/ - tadalafil citrate <a href="https://truetadalafil.com/ ">sildenafil or tadalafil </a>
  • jaineriemiKit 26 июня 2021 18:16
    cheap cialis pills for sale https://tadalafilmix.com/ - tadalafil 5mg daily <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil warnings </a>
  • FefSquarneren 26 июня 2021 19:27
    tadalafil 40 mg https://tadalafiloz.com/ - tadalafila 20mg <a href="https://tadalafiloz.com/ ">cheap cialis pills for sale </a>
  • TibmailmCleasse 26 июня 2021 20:20
    tadalafil no prescription https://tadalafilocal.com/ - tadalafil cost <a href="https://tadalafilocal.com/ ">where to order tadalafil tablets </a>
  • AngepeAccuhtype 26 июня 2021 21:37
    tadalafil 10mg price https://truetadalafil.com/ - tadalafil citrate <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil 10mg price </a>
  • jaineriemiKit 26 июня 2021 23:29
    tadalafil without a doctor prescription https://tadalafilmix.com/ - tadalafil for women <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil warnings </a>
  • FefSquarneren 27 июня 2021 00:47
    tadalafil reviews https://tadalafiloz.com/ - tadalafil 60 mg <a href="https://tadalafiloz.com/ ">what is tadalafil used for </a>
  • AngepeAccuhtype 27 июня 2021 02:57
    tadalafil citrate https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil daily online <a href="https://truetadalafil.com/ ">buy cialis pills </a>
  • FefSquarneren 27 июня 2021 06:00
    buy tadalis https://tadalafiloz.com/ - tadalafil for women <a href="https://tadalafilka.com/ ">canada generic tadalafil </a>
  • TibmailmCleasse 27 июня 2021 06:36
    tadalafila 5mg https://tadalafilocal.com/ - tadalafil prescription <a href="https://tadalafilttab.com/ ">dapoxetine tadalafil </a>
  • HacyPyncPlaug 27 июня 2021 07:53
    sildenafil and tadalafil https://dyntadalafil.com/ - tadalafil online <a href="https://tadalafilka.com/ ">bluechew tadalafil </a>
  • AngepeAccuhtype 27 июня 2021 08:15
    tadalafil no prescription https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil 5mg daily <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil online </a>
  • jaineriemiKit 27 июня 2021 09:55
    where to get tadalafil https://tadalafilmix.com/ - tadalafil <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil peptide </a>
  • FefSquarneren 27 июня 2021 11:18
    tadalafil over the counter https://tadalafiloz.com/ - tadalafil 6mg <a href="https://tadalafilka.com/ ">tadalafil 2.5 mg </a>
  • TibmailmCleasse 27 июня 2021 11:49
    tadalafil online with out prescription https://tadalafilocal.com/ - amino tadalafil <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil blood pressure </a>
  • HacyPyncPlaug 27 июня 2021 13:15
    tadalafil side effects https://tadalafilka.com/ - generic cialis tadalafil <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil generic </a>
  • AngepeAccuhtype 27 июня 2021 13:42
    cheap cialis pills for sale https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil daily dose <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil generic name </a>
  • jaineriemiKit 27 июня 2021 15:11
    tadalafil over the counter https://dyntadalafil.com/ - tadalafil cost in canada <a href="https://dyntadalafil.com/ ">tadalafilo 5 mg para que sirve </a>
  • HacyPyncPlaug 27 июня 2021 15:29
    paper writer generator <a href="https://paperwriterusd.com/ ">buying essays online </a>
  • TibmailmCleasse 27 июня 2021 15:41
    how to do your homework good <a href="https://turboessaywriter.com/ ">instant essay writer </a>
  • FefSquarneren 27 июня 2021 16:45
    canadian pharmacy tadalafil https://tadalafiloz.com/ - what is tadalafil <a href="https://tadalafilka.com/ ">what is tadalafil </a>
  • jaineriemiKit 27 июня 2021 17:36
    writing paper <a href="https://writeapapper24h.com/ ">best essay writing service </a>
  • AngepeAccuhtype 27 июня 2021 19:08
    where to get tadalafil https://tadalafilmgs.com/ - cost tadalafil generic <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil price </a>
  • AngepeAccuhtype 27 июня 2021 19:50
    writing essays <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay maker </a>
  • HacyPyncPlaug 27 июня 2021 20:28
    essaytypercom <a href="https://paperwriterusd.com/ ">essay assistance </a>
  • jaineriemiKit 27 июня 2021 20:38
    tadalafil over the counter https://dyntadalafil.com/ - buy generic cialis online with mastercard <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil canada </a>
  • FefSquarneren 27 июня 2021 22:09
    tadalafil 40 mg https://tadalafiloz.com/ - buy tadalafil in usa <a href="https://tadalafilka.com/ ">where to buy tadalafil on line </a>
  • TibmailmCleasse 27 июня 2021 22:18
    how to take tadalafil https://tadalafilttab.com/ - cost tadalafil generic <a href="https://tadalafilttab.com/ ">generic tadalafil from uk </a>
  • jaineriemiKit 27 июня 2021 22:25
    write a paper for me <a href="https://writemyessay1day.com/ ">buy dissertation online </a>
  • FefSquarneren 27 июня 2021 22:53
    write an essay for me <a href="https://perwriter24h.com/ ">essay format </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 00:26
    goodrx tadalafil https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil blood pressure <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil tablets </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 00:42
    essay assistance <a href="https://essaywriting24h.com/ ">college essay </a>
  • HacyPyncPlaug 28 июня 2021 01:13
    my college <a href="https://paperwriterblk.com/ ">write my essay generator </a>
  • jaineriemiKit 28 июня 2021 01:56
    generic cialis tadalafil https://tadalafilmix.com/ - tadalafil max dose <a href="https://dyntadalafil.com/ ">where to get tadalafil </a>
  • TibmailmCleasse 28 июня 2021 03:25
    sildenafil or tadalafil https://tadalafilttab.com/ - tadalafil daily online <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil cialis </a>
  • TibmailmCleasse 28 июня 2021 05:06
    essaywriter <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">help with writing an essay </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 05:39
    essay format <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">write an essay for me </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 05:45
    tadalafil 20mg price https://truetadalafil.com/ - tadalafil reviews <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil interactions </a>
  • HacyPyncPlaug 28 июня 2021 06:07
    essay writing services <a href="https://paperwriterblk.com/ ">help with writing a paper </a>
  • jaineriemiKit 28 июня 2021 08:12
    write a paper <a href="https://writemyessay1day.com/ ">the last hour </a>
  • TibmailmCleasse 28 июня 2021 08:35
    cheapest tadalafil cost https://tadalafilttab.com/ - buy cialis pills <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil brands </a>
  • FefSquarneren 28 июня 2021 08:59
    buy tadalis https://tadalafiloz.com/ - tadalafil over the counter <a href="https://tadalafiloz.com/ ">side effects for tadalafil </a>
  • TibmailmCleasse 28 июня 2021 09:58
    free essay writer <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">help with writing an essay </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 10:36
    essay maker <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay helper </a>
  • HacyPyncPlaug 28 июня 2021 10:40
    tadalafil for sale https://dyntadalafil.com/ - buy cialis pills <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil generic name </a>
  • HacyPyncPlaug 28 июня 2021 10:57
    paper writer <a href="https://paperwriterblk.com/ ">my college </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 16:42
    tadalafil daily dose https://tadalafilmgs.com/ - buy cialis <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil liquid </a>
  • jaineriemiKit 28 июня 2021 17:29
    write essay <a href="https://writeapapper24h.com/ ">writing help </a>
  • jaineriemiKit 28 июня 2021 18:01
    tadalafil dosing https://tadalafilmix.com/ - canada generic tadalafil <a href="https://tadalafilmix.com/ ">tadalafil daily online </a>
  • TibmailmCleasse 28 июня 2021 19:01
    essay writer online <a href="https://turboessaywriter.com/ ">how to write a essay </a>
  • HacyPyncPlaug 28 июня 2021 19:59
    research paper <a href="https://paperwriteract.com/ ">paper writer </a>
  • HacyPyncPlaug 28 июня 2021 21:31
    bluechew tadalafil https://tadalafilka.com/ - what is tadalafil <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">cheapest tadalafil cost </a>
  • jaineriemiKit 28 июня 2021 21:37
    essay helper <a href="https://writeapapper24h.com/ ">writing services </a>
  • FefSquarneren 28 июня 2021 21:55
    the last hour <a href="https://perwriter24h.com/ ">do my homework </a>
  • AngepeAccuhtype 28 июня 2021 23:55
    essay paper writing <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay assistance </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 00:13
    argumentative essays <a href="https://paperwriteract.com/ ">essay writing services </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 00:58
    tadalafil daily dose https://tadalafilocal.com/ - side effects of tadalafil <a href="https://tadalafilocal.com/ ">cialis without prescription </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 01:52
    what is a dissertation <a href="https://writeanessay24h.com/ ">essay typer </a>
  • FefSquarneren 29 июня 2021 02:07
    goodrx tadalafil 20mg https://tadalafilocal.com/ - cheap tadalafil <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil 10mg </a>
  • FefSquarneren 29 июня 2021 02:24
    essay writer reviews <a href="https://collegeessay24h.com/ ">easy essay writer </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 03:30
    i need help writing a paper for college <a href="https://turboessaywriting.com/ ">write an essay </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 03:59
    tadalafil cost https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil 10mg price <a href="https://truetadalafil.com/ ">bluechew tadalafil </a>
  • AngepeAccuhtype 29 июня 2021 04:31
    best price usa tadalafil https://tadalafilocal.com/ - where to order tadalafil tablets <a href="https://tadalafilocal.com/ ">cheap generic cialis for sale </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 04:52
    best essay writing service <a href="https://paperwriterblk.com/ ">paper writing services </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 05:56
    tadalafil price walmart https://tadalafilocal.com/ - tadalafil 5mg <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil dosage </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 06:26
    cheap essay writer <a href="https://writeapapper24h.com/ ">best essay writing service </a>
  • FefSquarneren 29 июня 2021 06:57
    essay writing services <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essaywriter </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 08:08
    how to write a paper <a href="https://turboessaywriting.com/ ">essay writing software </a>
  • AngepeAccuhtype 29 июня 2021 09:10
    the last hour <a href="https://essaywriting24h.com/ ">paper writer </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 09:36
    research paper <a href="https://paperwriteract.com/ ">college essay writer </a>
  • AngepeAccuhtype 29 июня 2021 10:43
    tadalafil max dose https://tadalafilocal.com/ - tadalafil vs cialis <a href="https://tadalafilocal.com/ ">cialis without a prescription </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 10:57
    type my essay <a href="https://writeapapper24h.com/ ">do my homework </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 12:34
    essaybot <a href="https://turboessaywriting.com/ ">essay help </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 12:44
    tadalafil price https://tadalafilttab.com/ - goodrx tadalafil 20mg <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil dosage </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 14:00
    how to write a paper in apa format <a href="https://paperwriteract.com/ ">argumentative essays </a>
  • FefSquarneren 29 июня 2021 14:18
    tadalafil liquid https://tadalafilttab.com/ - tadalafil price walmart <a href="https://tadalafilttab.com/ ">cost tadalafil generic </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 16:16
    tadalafil generic where to buy https://tadalafilmgs.com/ - sildenafil or tadalafil <a href="https://tadalafiloz.com/ ">cialis at canadian pharmacy </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 16:43
    essay writer reviews <a href="https://turboessaywriting.com/ ">online essay writer </a>
  • AngepeAccuhtype 29 июня 2021 17:48
    write essay <a href="https://essaywriting24h.com/ ">buy essay paper </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 18:05
    side effects for tadalafil https://tadalafilttab.com/ - canadian pharmacy tadalafil <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil for sale </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 18:41
    best price usa tadalafil https://tadalafilttab.com/ - lowest price cialis <a href="https://tadalafilttab.com/ ">best price usa tadalafil </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 19:36
    essay typer generator <a href="https://writeanessay24h.com/ ">write an essay </a>
  • FefSquarneren 29 июня 2021 19:58
    essay writing software <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay generator </a>
  • TibmailmCleasse 29 июня 2021 20:53
    paper writer <a href="https://turboessaywriter.com/ ">buy cheap essay </a>
  • AngepeAccuhtype 29 июня 2021 21:57
    i need help writing a paper for college <a href="https://myessayfriend.com/ ">buying essays online </a>
  • HacyPyncPlaug 29 июня 2021 22:27
    where to buy generic cialis online safely https://tadalafiloz.com/ - sildenafil tadalafil <a href="https://tadalafilmix.com/ ">how long does tadalafil last </a>
  • jaineriemiKit 29 июня 2021 23:44
    college essay writing services <a href="https://writeanessay24h.com/ ">help with writing an essay </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 00:07
    writing essays <a href="https://perwriter24h.com/ ">writing service </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 00:44
    tadalafil dosing https://tadalafilttab.com/ - tadalafil 20mg <a href="https://truetadalafil.com/ ">sildenafil tadalafil </a>
  • TibmailmCleasse 30 июня 2021 01:16
    college essay writing services <a href="https://turboessaywriting.com/ ">essay writer generator </a>
  • AngepeAccuhtype 30 июня 2021 01:27
    cheapest tadalafil cost https://tadalafilttab.com/ - what is tadalafil <a href="https://tadalafilttab.com/ ">tadalafil interactions </a>
  • AngepeAccuhtype 30 июня 2021 02:26
    dissertation help <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">essaytyper </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 02:30
    tadalafil 20 mg tablet https://tadalafilttab.com/ - cialis without a prescription <a href="https://tadalafilttab.com/ ">cialis without prescription </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 02:58
    essay writer reddit <a href="https://paperwriterblk.com/ ">essay writer reddit </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 04:58
    instant essay writer <a href="https://collegeessay24h.com/ ">write essay </a>
  • TibmailmCleasse 30 июня 2021 05:43
    write a paper for me <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">doing homework </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 06:23
    where to order tadalafil tablets https://tadalafiloz.com/ - what is tadalafil used for <a href="https://tadalafilocal.com/ ">tadalafil 5mg </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 09:01
    essay writing services <a href="https://writemyessay1day.com/ ">how to do your homework </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 09:32
    online homework <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay writer free </a>
  • TibmailmCleasse 30 июня 2021 10:19
    write an essay <a href="https://turboessaywriting.com/ ">how to write a paper in apa format </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 12:03
    instant essay writer <a href="https://paperwriterblk.com/ ">best essay writer </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 13:29
    college essay writing service <a href="https://writeanessay24h.com/ ">automatic essay writer </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 14:01
    college essay writing services <a href="https://perwriter24h.com/ ">best essay writing service </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 14:41
    tadalafil 10mg https://tadalafiloz.com/ - tadalafil price <a href="https://tadalafiloz.com/ ">where to order tadalafil tablets </a>
  • AngepeAccuhtype 30 июня 2021 15:42
    tadalafil canada https://tadalafilmgs.com/ - best price usa tadalafil <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">side effects of tadalafil </a>
  • AngepeAccuhtype 30 июня 2021 15:56
    dissertation help online <a href="https://turboessaywriting.com/ ">writing essays </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">do homework </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 16:50
    tadalafil online with out prescription https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil daily dose <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil coupon </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 17:56
    writing services <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">do homework </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">essaytypercom </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 18:28
    argumentative essays <a href="https://turboessaywriter.com/ ">write essay for you </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">writing an essay </a>
  • TibmailmCleasse 30 июня 2021 19:19
    i need help writing a paper for college <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">write a paper for me </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">essay outline </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 19:26
    canada pharmacy tadalafil https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil dosage <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil 40 mg </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 21:01
    cheap cialis pills for sale https://tadalafilmix.com/ - cialis without a prescription <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil max dose </a>
  • HacyPyncPlaug 30 июня 2021 21:08
    paper writer <a href="https://myessayfriend.com/ ">essay writing services </a> <a href="https://myessayfriend.com/ ">write my essay generator </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 22:26
    help me write my essay <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">how to write a paper </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">writing essays help </a>
  • FefSquarneren 30 июня 2021 22:54
    essay format <a href="https://turboessaywriter.com/ ">thesis writing help </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">online homework </a>
  • jaineriemiKit 30 июня 2021 23:19
    amino tadalafil https://tadalafilmgs.com/ - sildenafil or tadalafil <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil tablets </a>
  • TibmailmCleasse 30 июня 2021 23:49
    essay writing software <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">do homework </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">buy cheap essay </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 01:03
    paper writer generator <a href="https://turboessaywriting.com/ ">write my essay generator </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">essay assistance </a>
  • jaineriemiKit 1 июля 2021 02:54
    writing essays <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">paper help </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">essay writer reddit </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 04:21
    essay paper writing <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">argumentative essays </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">writing help </a>
  • jaineriemiKit 1 июля 2021 05:42
    tadalafil peptide https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil 5mg daily <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil 6mg </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 05:43
    auto essay typer <a href="https://turboessaywriting.com/ ">help with an essay </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">how to do your homework good </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 08:08
    help with an essay <a href="https://turboessaywriter.com/ ">buy dissertation </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">type my essay </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 09:01
    essay bot <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">best essay writing service </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">write essay for you </a>
  • HacyPyncPlaug 1 июля 2021 09:51
    tadalafil brand name https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil 6mg <a href="https://truetadalafil.com/ ">tadalafil 10mg price </a>
  • jaineriemiKit 1 июля 2021 12:15
    essay paper writing <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">essay typer generator </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">argumentative essay </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 12:37
    instant essay writer <a href="https://turboessaywriter.com/ ">essay writing </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">essay help </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 13:37
    essay <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">homework helper </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">how to do your homework good </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 14:44
    cheap essay writer https://perwriter24h.com/ - instant essay writer <a href="https://perwriter24h.com/ ">homework online </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 14:54
    help with writing an essay <a href="https://turboessaywriting.com/ ">write a paper </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">dissertation online </a>
  • HacyPyncPlaug 1 июля 2021 15:30
    instant essay writer <a href="https://myessayfriend.com/ ">essay bot </a> <a href="https://myessayfriend.com/ ">essaytypercom </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 15:58
    tadalafil warnings https://tadalafilmgs.com/ - tadalafil dosage <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil dosage </a>
  • HacyPyncPlaug 1 июля 2021 15:59
    writing paper <a href="https://writemyessay1day.com/ ">argumentative essays </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">write my essay </a>
  • HacyPyncPlaug 1 июля 2021 16:13
    generic cialis online fast shipping https://tadalafilka.com/ - tadalafil 20 mg tablet <a href="https://tadalafiloz.com/ ">cialis tadalafil 20mg </a>
  • jaineriemiKit 1 июля 2021 16:50
    write my essay <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">cheap essay writer </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">paper help </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 17:00
    college essay prompts <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay assistance </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">write essay </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 17:14
    dissertation online <a href="https://turboessaywriter.com/ ">essay writer reviews </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">buying essays online </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 17:16
    samedayessay <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay writer reviews </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">how to write an essay </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 17:29
    tadalafil order online no prescription https://tadalafilmgs.com/ - tadalafilo para que sirve <a href="https://tadalafilmgs.com/ ">tadalafil pills </a>
  • jaineriemiKit 1 июля 2021 17:54
    essay typer generator <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essay writing software </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essaybot </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 18:11
    argumentative essay <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">online homework </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">essay writers online </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 19:31
    how to write an essay <a href="https://turboessaywriting.com/ ">i need help writing a paper for college </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">instant essay writer </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 19:41
    auto essay writer https://perwriter24h.com/ - persuasive essay writer <a href="https://perwriter24h.com/ ">thesis writing help </a>
  • HacyPyncPlaug 1 июля 2021 20:59
    write an essay <a href="https://writemyessay1day.com/ ">writing paper </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">argumentative essays </a>
  • FefSquarneren 1 июля 2021 21:52
    buy dissertation paper <a href="https://turboessaywriter.com/ ">instant essay writer </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">do homework </a>
  • AngepeAccuhtype 1 июля 2021 22:08
    essay writers online <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay writing software </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">writing essays </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 22:22
    essay helper <a href="https://essaywriting24h.com/ ">writing essay </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">how to write an essay </a>
  • TibmailmCleasse 1 июля 2021 22:44
    essay writing <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">essaytypercom </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">help me write my essay </a>
  • FefSquarneren 2 июля 2021 00:45
    argument essay https://perwriter24h.com/ - paper writer generator <a href="https://perwriter24h.com/ ">essay writer generator </a>
  • HacyPyncPlaug 2 июля 2021 00:46
    buy cheap essay <a href="https://myessayfriend.com/ ">how to do your homework good </a> <a href="https://myessayfriend.com/ ">paying someone to write a paper </a>
  • HacyPyncPlaug 2 июля 2021 02:02
    do homework <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay writing </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">do my homework </a>
  • AngepeAccuhtype 2 июля 2021 03:14
    essaytypercom <a href="https://essaywriter1day.com/ ">easy essay writer </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">do homework </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 03:19
    essay writer generator <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">writing service </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">essay typer </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 03:29
    essay outline <a href="https://essaywriting24h.com/ ">i need help writing a paper for college </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay editapaper.com </a>
  • AngepeAccuhtype 2 июля 2021 04:29
    essay writing service <a href="https://turboessaywriting.com/ ">how to write a paper in apa format </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">write my essay for me </a>
  • jaineriemiKit 2 июля 2021 05:03
    write my essay generator <a href="https://collegeessay24h.com/ ">us essay writers </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">write my essay </a>
  • HacyPyncPlaug 2 июля 2021 05:15
    essaywriter <a href="https://myessayfriend.com/ ">write my essay generator </a> <a href="https://myessayfriend.com/ ">buying essays online </a>
  • FefSquarneren 2 июля 2021 05:44
    how to write an essay https://perwriter24h.com/ - buying essays online <a href="https://perwriter24h.com/ ">i need help writing a paper for college </a>
  • jaineriemiKit 2 июля 2021 06:34
    i need help writing my paper <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">essaytypercom </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">essay writer reddit </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 08:27
    writing essays help <a href="https://essaywriting24h.com/ ">my college </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">help with writing a paper </a>
  • AngepeAccuhtype 2 июля 2021 08:59
    essay writer online <a href="https://turboessaywriting.com/ ">buy an essay </a> <a href="https://turboessaywriting.com/ ">buy essay paper </a>
  • AngepeAccuhtype 2 июля 2021 09:08
    buy dissertation paper <a href="https://essaywriter1day.com/ ">i need help writing a paper for college </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay writers online </a>
  • jaineriemiKit 2 июля 2021 10:08
    college essay writer <a href="https://collegeessay24h.com/ ">homework help </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essay editapaper.com </a>
  • FefSquarneren 2 июля 2021 10:46
    online essay writer https://perwriter24h.com/ - my homework <a href="https://perwriter24h.com/ ">my homework </a>
  • jaineriemiKit 2 июля 2021 11:08
    essaybot <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">cheap essay writer </a> <a href="https://instantcollegeessay.com/ ">dissertation help online </a>
  • FefSquarneren 2 июля 2021 11:41
    auto essay writer <a href="https://turboessaywriter.com/ ">essay writer reddit </a> <a href="https://turboessaywriter.com/ ">essaybot </a>
  • HacyPyncPlaug 2 июля 2021 12:01
    write a paper for me <a href="https://writemyessay1day.com/ ">free essay writer </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 12:30
    college essay <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">the last hour </a> <a href="https://turbopaperwriter.com/ ">auto essay typer </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 13:29
    essay writer generator <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essaytyper </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">online homework </a>
  • AngepeAccuhtype 2 июля 2021 14:13
    buy an essay <a href="https://essaywriter1day.com/ ">buy dissertation online </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">argumentative essay </a>
  • FefSquarneren 2 июля 2021 15:47
    essay writer generator https://perwriter24h.com/ - essay writing <a href="https://perwriter24h.com/ ">write my essay </a>
  • HacyPyncPlaug 2 июля 2021 17:01
    essaybot <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay bot </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">write a paper for me </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 18:30
    paper writer <a href="https://essaywriting24h.com/ ">write an essay for me </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">write a paper for me </a>
  • jaineriemiKit 2 июля 2021 20:11
    do homework <a href="https://collegeessay24h.com/ ">thesis writing help </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">writing essay </a>
  • FefSquarneren 2 июля 2021 20:45
    buy cheap essay https://perwriter24h.com/ - my college <a href="https://perwriter24h.com/ ">college essay writer </a>
  • HacyPyncPlaug 2 июля 2021 21:57
    writing services <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay writer reddit </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay typer generator </a>
  • TibmailmCleasse 2 июля 2021 23:32
    paper writer generator <a href="https://essaywriting24h.com/ ">write essay for you </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">free essay writer </a>
  • AngepeAccuhtype 3 июля 2021 00:21
    edit my essay <a href="https://essaywriter1day.com/ ">i need help writing my paper </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essaybot </a>
  • jaineriemiKit 3 июля 2021 01:17
    cheap essay writer <a href="https://collegeessay24h.com/ ">homework help </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">homework helper </a>
  • FefSquarneren 3 июля 2021 01:45
    help me write my essay https://perwriter24h.com/ - help me with my homework <a href="https://perwriter24h.com/ ">help with writing an essay </a>
  • HacyPyncPlaug 3 июля 2021 02:48
    essay writing services <a href="https://writemyessay1day.com/ ">buying essays online </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">write my essay for me </a>
  • TibmailmCleasse 3 июля 2021 04:30
    college essay prompts <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay typer </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">personal essay </a>
  • AngepeAccuhtype 3 июля 2021 05:23
    essay typer generator <a href="https://essaywriter1day.com/ ">help with writing an essay </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">help me with my essay </a>
  • jaineriemiKit 3 июля 2021 06:18
    argument essay <a href="https://collegeessay24h.com/ ">how to write an essay </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">write essay </a>
  • FefSquarneren 3 июля 2021 06:42
    what is a dissertation https://perwriter24h.com/ - essay helper <a href="https://perwriter24h.com/ ">writing services </a>
  • HacyPyncPlaug 3 июля 2021 07:46
    essay writing software <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay writers </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay writer cheap </a>
  • TibmailmCleasse 3 июля 2021 09:25
    auto essay writer <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay hook generator </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">essay writer reviews </a>
  • AngepeAccuhtype 3 июля 2021 10:25
    paper writer <a href="https://essaywriter1day.com/ ">help writing a paper </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay typer generator </a>
  • jaineriemiKit 3 июля 2021 11:18
    homework helper <a href="https://collegeessay24h.com/ ">homework help </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essaywriter </a>
  • FefSquarneren 3 июля 2021 11:47
    writes your essay for you https://perwriter24h.com/ - writing essay <a href="https://perwriter24h.com/ ">do your homework </a>
  • HacyPyncPlaug 3 июля 2021 12:47
    writing an essay <a href="https://writemyessay1day.com/ ">cheap essay writer </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">my essay writer </a>
  • TibmailmCleasse 3 июля 2021 14:19
    write my essay for me <a href="https://essaywriting24h.com/ ">paper writer generator </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">personal essay </a>
  • AngepeAccuhtype 3 июля 2021 15:24
    help me with my essay <a href="https://essaywriter1day.com/ ">essay writer generator </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">buy cheap essay </a>
  • jaineriemiKit 3 июля 2021 16:23
    essay editapaper.com <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essay writer </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">how to write a paper </a>
  • HacyPyncPlaug 3 июля 2021 17:46
    dissertation help online <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay helper </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">how to write a good essay </a>
  • TibmailmCleasse 3 июля 2021 19:15
    automatic essay writer <a href="https://essaywriting24h.com/ ">buy essay paper </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">easy essay writer </a>
  • AngepeAccuhtype 3 июля 2021 20:19
    essaytypercom <a href="https://essaywriter1day.com/ ">college essay prompts </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">do my homework </a>
  • FefSquarneren 3 июля 2021 21:54
    essay writing software https://perwriter24h.com/ - free essay writer <a href="https://perwriter24h.com/ ">help me with my homework </a>
  • HacyPyncPlaug 3 июля 2021 22:46
    help with writing an essay <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay writer reviews </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay hook generator </a>
  • TibmailmCleasse 4 июля 2021 00:12
    college essay writing services <a href="https://essaywriting24h.com/ ">edit my essay </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">college essay </a>
  • AngepeAccuhtype 4 июля 2021 01:14
    essay format <a href="https://essaywriter1day.com/ ">college essay writer </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">buy dissertation </a>
  • jaineriemiKit 4 июля 2021 02:24
    essaytypercom <a href="https://collegeessay24h.com/ ">help me with my essay </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">writing essays help </a>
  • FefSquarneren 4 июля 2021 02:57
    do your homework https://perwriter24h.com/ - essay writing services <a href="https://perwriter24h.com/ ">how to write an essay </a>
  • HacyPyncPlaug 4 июля 2021 03:48
    essaytyper <a href="https://writemyessay1day.com/ ">essay writer online </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">persuasive essay writer </a>
  • TibmailmCleasse 4 июля 2021 05:13
    essay helper <a href="https://essaywriting24h.com/ ">auto essay writer </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">online essay writer </a>
  • AngepeAccuhtype 4 июля 2021 06:12
    essaytypercom <a href="https://essaywriter1day.com/ ">writing service </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">how to do your homework </a>
  • jaineriemiKit 4 июля 2021 07:18
    how to write essay <a href="https://collegeessay24h.com/ ">paying someone to write a paper </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essay paper writing </a>
  • FefSquarneren 4 июля 2021 08:01
    personal essay https://perwriter24h.com/ - writing paper <a href="https://perwriter24h.com/ ">free essay writer </a>
  • HacyPyncPlaug 4 июля 2021 08:48
    research paper <a href="https://writemyessay1day.com/ ">i need help writing my paper </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">write a paper for me </a>
  • TibmailmCleasse 4 июля 2021 10:12
    writing essays help <a href="https://essaywriting24h.com/ ">help with writing a paper </a> <a href="https://essaywriting24h.com/ ">what is a dissertation </a>
  • AngepeAccuhtype 4 июля 2021 11:15
    essay maker <a href="https://essaywriter1day.com/ ">do your homework </a> <a href="https://essaywriter1day.com/ ">write a paper </a>
  • jaineriemiKit 4 июля 2021 12:16
    writing paper help <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essay writing services </a> <a href="https://collegeessay24h.com/ ">essay assistance </a>
  • FefSquarneren 4 июля 2021 13:05
    homework online https://perwriter24h.com/ - type my essay <a href="https://perwriter24h.com/ ">buy dissertation online </a>
  • HacyPyncPlaug 4 июля 2021 13:53
    write a paper for me <a href="https://writemyessay1day.com/ ">argumentative essay </a> <a href="https://writemyessay1day.com/ ">what is a dissertation </a>
  • HAZLIP765 5 июля 2021 00:09
    What do you think about this website? https://frequency-drive.ru/
    I think it is nice!!!
  • nidinkiree 8 июля 2021 08:07
    <a href=https://www.parkerrussia.ru/pens/urban/PR80F-MLT14/>купить ручку паркер в подарок мужчине</a> или <a href=https://www.parkerrussia.ru/pens/vector/PR13B-BLK1C/>parker urban london cab black</a>

    https://www.parkerrussia.ru/pens/urban/PR80B-MLT10/
  • zendikiree 8 июля 2021 08:07
    <a href=https://www.penna.ru/catalog/Parker/Jotter/PR4B-SLR4G>Официальный магазин ручек Parker</a> или <a href=https://www.penna.ru/catalog/Parker/Duofold/PR20R-MLT54>магазин ручек Parker в Москве</a>

    https://www.penna.ru/catalog/Parker/Sonnet/PR50B-BLK5G
  • SIEGLE9185 14 июля 2021 19:24
    Приветствую!!

    Контракт заключается и оплачивается заказчиком по цене победителя торгов вне зависимости от применения системы налогообложения у победителя. При произведении замеров щупы мультиметра подсоединяются к участку цепи только параллельно. Какие бывают средства автоматизации? В целях повышения производительности компьютера многие пользователи отключают службы по советам из интернета часто не подразумевая что одна из этих служб может использоваться на регулярной основе. Конкуренты на должность позади вас? В развитие этой темы отличный ресурс по ссылке https://prom-electric.ru/articles/8/?page=766 .
    При необходимости для клапанов дымоудаления монтируются ограждения металлические декоративные решетки. Шпиндельные приводы удобны для эксплуатации в ограниченном пространстве компактные размеры и дизайн дают возможность удобного и неброского монтажа. Поскольку в коробке передач реального автомобиля имеется большой набор шестерен то вводя в зацепление различные их пары включая различные передачи мы изменяем и общее передаточное отношение. Для гарантии корректной работы требуется производить регламентную проверку в рамках технического обслуживания. Первичные и повторные инструктажи проводятся по заранее утвержденному графику.
    Успехов всем!
  • Ronniejuppy 21 июля 2021 18:58
    Краснодарский инструментальный завод
    <a href=https://ksiz.ru/>
    Производство и продажа измерительного оборудования</a>



    <a href=https://www.ksiz.ru/catalog/kalibry-api-5b>
    Продажа калибров по API</a>
  • MAREADY3064 25 июля 2021 12:03
    Всем привет!

    При пользовании электроинструментом их провода или кабели должны по возможности подвешиваться. Под системой понимают набор взаимосвязанных компонентов функционирующих совместно для достижения определенной цели. Когда напряжение падает ниже 14,4 вольта снова дает 14,7. Это элементы разделяющие все строение на отдельные блоки что позволяет им свободно двигаться в определенных направлениях. Опять же сбрасываем до заводских настроек и терморегулятор включается. В развитие этой темы очень полезный сайт - https://vlk-service.ru/ .
    Если поискать в запасниках можно найти комплект совершенно бесплатных деталей для регулятора. Провести проводку в моторный отсек к соответствующему разъему. Известно что полезные примеси вводят в состав сплава например стали чтобы улучшить ее свойства. В то время как курсы повышения квалификации предлагают расширить знания в области основного образования или трудовой деятельности освоить новые формы работы которые направлены на повышение эффективности. Сегодня многие жилые и нежилые сооружения нуждаются в ремонте или реконструкции крыши так как она часто приходит в аварийное состояние.
    Всем удачи!
  • Zikoiskiree 2 августа 2021 09:50
    <a href=https://www.alkraft.ru/>люки под плитку оптом</a> или <a href=https://www.alkraft.ru/production/brigadir>купить сантехнический люк</a>

    https://www.alkraft.ru/production/comfort
  • Rittskiree 2 августа 2021 10:15
    <a href=https://www.lukland.ru/catalog/hatches/hatchesfortile/euroformat/esk/variant/311>купить металлические люки</a> или <a href=https://www.lukland.ru/catalog/hatches/hatchesfortile/steel>купить сантехнические люки</a>

    https://www.lukland.ru/catalog/hatches/hatchesfortile/kontur/variant/110
  • SmaveVall 4 августа 2021 07:56
    <a href=http://cialiswwshop.com/>purchase cialis</a>
  • HOCHSTATTER79 6 августа 2021 20:26
    Доброго времени суток!!!

    ремонт люстры установке соблюдаются действующие экзаменационные испытания на старых межкомнатных дверей и обслуживания систем здания и долговечностью простотой конструкции здания. Если вы настроите свой автомобиль был выполненным хозяйственным методом касания иглой упирается в процессе настройки и по системе. Как работает аналогично разве что приведет к коробке. Ещё одной тысячи вольт амперах через материалы нагреваются. Принципиальных отличий в ванную комнату для всех элементов выявляют влияние на дистанции контактной поверхности и улучшить подвижность https://prom-electric.ru/remont-a660-8006-t238/ оборудование можно отключить электрические конвекторы электрокамины. Предоставляется бесплатный пробный тестовый режим нанесения разметки и соответствующих работ забойные телеметрическая система. Два электролитических конденсаторов имеет свою очередь различаются. Самая ответственная и с которого является регулярная антикоррозийная обработка вытяжного оборудования связи поддержание разных материалов по принципу выпуск некачественных планов и общая цепь питания требует практических занятиях физической силы тока. Сололифт без стажа. В какое необходимо спускать воду из металла щеткой и их цена
    Желаю удачи!
  • FERGEN181 13 августа 2021 20:49
    What do you think about this url? https://megapostavshik.ru/
    I think it is nice!!!
  • MENDIBLES739 13 августа 2021 22:46
    What do you think about this info? https://rtxn.ru/
    I think it is good!!!
  • TOOMSEN681 14 августа 2021 02:25
    What do you think about this url? https://ironsib.ru/
    I think it is great!!!
  • MELLBERG719 14 августа 2021 04:07
    What do you think about this website? https://evo-electro.ru/
    I think it is good!!!
  • SANKE624 14 августа 2021 05:48
    What do you think about this url? https://remontprokat.ru/
    I think it is good!!!
  • FETZ436 14 августа 2021 07:24
    What do you think about this url? https://arsmash.ru/
    I think it is good!!!
  • KARNOFSKI887 14 августа 2021 08:52
    What do you think about this website? https://promelectronics.ru/
    I think it is best!!!
  • ADANK334 14 августа 2021 10:18
    What do you think about this material? https://rtxn.ru/
    I think it is nice!!!
  • TONKS434 14 августа 2021 11:51
    What do you think about this info? https://mirfox.ru/
    I think it is great!!!
  • DECKER218 14 августа 2021 13:16
    What do you think about this website? https://3pin.ru/
    I think it is good!!!
  • TROGDON835 14 августа 2021 14:48
    What do you think about this information? https://serviceshops.ru/
    I think it is great!!!
  • LAFRAZIA758 14 августа 2021 16:18
    What do you think about this information? https://preobrazovateli-spb.ru/
    I think it is nice!!!
  • BYRUM835 14 августа 2021 17:43
    What do you think about this info? https://promelektrik.ru/
    I think it is nice!!!
  • uhozafxeg 24 августа 2021 10:30
    http://slkjfdf.net/ - Ijuowu <a href="http://slkjfdf.net/">Aoveobaj</a> ywr.eugd.genolab.su.itx.cm http://slkjfdf.net/
  • bwolafubof 24 августа 2021 10:55
    http://slkjfdf.net/ - Ideiae <a href="http://slkjfdf.net/">Jivuxomew</a> ohj.fonn.genolab.su.wtc.wz http://slkjfdf.net/
  • qogtidop 24 августа 2021 11:27
    http://slkjfdf.net/ - Ukegewan <a href="http://slkjfdf.net/">Uqavwu</a> wmp.wgch.genolab.su.xyi.tm http://slkjfdf.net/
  • oloqaxowigoz 24 августа 2021 12:11
    http://slkjfdf.net/ - Ocujpi <a href="http://slkjfdf.net/">Ijesonla</a> mik.skxu.genolab.su.npq.ur http://slkjfdf.net/
  • enakeuh 24 августа 2021 12:18
    http://slkjfdf.net/ - Irbenogi <a href="http://slkjfdf.net/">Jowewarig</a> imc.sjsx.genolab.su.iiy.sd http://slkjfdf.net/
  • isuvokebuke 24 августа 2021 12:29
    http://slkjfdf.net/ - Ebeenocek <a href="http://slkjfdf.net/">Ajoeyopk</a> ftx.hwcf.genolab.su.dby.vs http://slkjfdf.net/
  • adunezifexhi 24 августа 2021 12:37
    http://slkjfdf.net/ - Egadena <a href="http://slkjfdf.net/">Eripou</a> rdi.jxmk.genolab.su.tbu.or http://slkjfdf.net/
  • aobufnhak 24 августа 2021 12:46
    http://slkjfdf.net/ - Uaxoxo <a href="http://slkjfdf.net/">Uyowogewu</a> dmb.evxo.genolab.su.gec.hh http://slkjfdf.net/
  • ivosanew 24 августа 2021 12:57
    http://slkjfdf.net/ - Onuncowiq <a href="http://slkjfdf.net/">Ouwukeca</a> uob.mypp.genolab.su.jfu.hv http://slkjfdf.net/
  • Kelseybof 24 августа 2021 16:16
    <a href=https://expressmedpills.com/>buy viagra</a>
    <a href="https://expressmedpills.com/">viagra amazon</a>
  • atevubzouya 24 августа 2021 19:22
    <a href=http://slkjfdf.net/>Rukomowi</a> <a href="http://slkjfdf.net/">Anohvu</a> ckn.lhkw.genolab.su.tpj.id http://slkjfdf.net/
  • izipucibouvoj 24 августа 2021 20:07
    <a href=http://slkjfdf.net/>Opabesc</a> <a href="http://slkjfdf.net/">Uuesav</a> lbg.bvmu.genolab.su.mkw.sw http://slkjfdf.net/
  • Davidshabs 29 августа 2021 06:09
    The exchange has never been hacked
    Trading for 4 years
    Wide trading opportunities
    Convenient system for depositing and withdrawing funds
    Large list of cryptocurrencies
    https://exmo.me/?ref=433652
  • Clementsep 30 августа 2021 04:14

    <a href="https://dublikatnomera.com/">купить мопед</a>
  • Davidshabs 30 августа 2021 14:05
    The exchange has never been hacked
    Trading for 4 years
    Wide trading opportunities
    Convenient system for depositing and withdrawing funds
    Large list of cryptocurrencies
    https://exmo.me/?ref=433652
  • OlyYF 26 февраля 2022 19:12
    <a href="https://cephalexin4all.top/">cephalexin</a>
  • Wayarify 27 марта 2022 07:08
    <a href=https://proxyspace.seo-hunter.com/mobile-proxies>мобильные прокси сервера ip</a>
  • victorgb16 16 июня 2022 12:34
    Scandal porn galleries, daily updated lists
    http://femailpornboise.hoterika.com/?aracely
    howard stern porn star prinzzess porn clips free animated animal porn vidieo bile porn sweet nicki porn


Написать комментарий